A. Heiduschka u. H. W. Ciloth: Sitosterin u. Stigmasterin. 421 



Wir haben nun versucht, diese« Verfahren auch auf das 

 Sitosterin anzuwenden und ist es uns gelungen, so zu emem »Stoffe 

 zu gelangen, der dieselbe Zusammensetzung und ähnliche Kigen- 

 schaften hat und den man also als Sitostenon bezeichnen kann. 

 Er wurde übrigens noch durch Herstellung seines charakteristischen, 

 sehr hoch schmelzenden, in Alkohol schwer löslichen Semikar- 

 bazons als solches identifiziert. Das Herstellungsverfahren war 

 folgendes : 



•Das dmch Erhitzen im Trockenschrank entwässerte Sito- 

 sterin wird in Chloroform gelöst und die berechnete Menge Brom- 

 Chloroform-Lösung aus einer Bürette zufließen gelassen. Ein 

 gecinger Ueberschuß ist sofort an der Gelbfärbung erkennbar. Das 

 Chloroform läßt man verdunsten und krystallisiert das restierende 

 Sitosterindibromid aus Aether und Alkohol um. 



6 g des so erhaltenen Sitosterindibromids werden in 60 ccm 

 Benzol gelöst und mit 100 ccm 4%iger Kaliumpermanganatlösung 

 und 20 ccm 20°'oiger Schwefelsäure versetzt und in einer Flasche 

 5 Stunden lang geschüttelt. Das Sitosterindibromid wird hier- 

 durch zu dem Sitostenondibromid oxydiert. Der hierbei sich bildende 

 Braunstein wird dann dm-ch vorsichtiges Einleiten von schwefliger 

 Säure aufgelöst, bis die Flüssigkeit völlig farblos geworden ist, und 

 nun die Benzolschicht von der wässerigen Lösung im Scheidetrichter 

 getrennt. Um das Sitostenondibromid zu entbromen. wird die 

 filtrierte Benzollösung mit 2 g Zinkstaiib und 30 ccm Eisessig 

 versetzt und das Benzol abdestilliert. Zu dem Rückstand werden 

 jetzt noch 2 ccm Wasser zugesetzt und die Lösung eine Stunde 

 lang unter Rückfluß gekocht. Dann gibt man Wasser zu der Eis- 

 essiglösung und schüttelt mit Aether im Scheidetrichter aus. Die 

 ätherische Lösung wird, um sie von sauren Produkten zu befreien, 

 mehrmals mit verdünnter Kalilauge und zum Schlüsse mit Wasser 

 durchgeschüttelt, filtriert und der Aether verdunstet. 



Der hierbei verbleibende Rückstand wird mit viel kaltem 

 Methylalkohol geschüttelt. Es geht so fast alles bis auf einen 

 kleinen Rückstand in Lösung. Die methylalkoholische Lösung 

 wird im Vakinim über Schwefelsäure eingeengt und das sich aus- 

 scheidende Sitostenon mehrmals aus Methylalkohol von 30 — i0° 

 umkrystallisiert. Starkes Erhitzen oder Sieden der alkoholischen 

 Lösung ist zu vermeiden, da sich das Sitostenon hierbei zersetzt, 

 was sich durcii Erhöhung des Schmelzpunktes kundgibt. 



Das Sitostenon schmilzt bei 82°. Es ist in Aether, Chloro- 

 form und Schwefelkohlenstoff sehi" leicht löslich, leicht in Benzol, 

 ziemlich schwer in kaltem Aethvl- und Methvlalkohol. Zur Analvse 



