A, Heiduschka u. H, W. Gloth: Sitosterin u. Stigmasterin. 425 



Stigniasteriiizimmtsäureester: C3(,H4902CC2H2C6H5. 



Darstellung: 1 g getrocknetes Stigraasterin wird mit 5 g 

 Zinimtsäurechlorid 2^/2 Stunden lang bei einer Temperatur von 

 180 — 190" im Oelbade erhitzt. Das sublimierende und sich an 

 den Wänden des Reagenzglases wieder festsetzende Cinnamyl- 

 chlorid wird von Zeit zu Zeit mit einem Glasstabe wieder in die 

 Schmelze hinabgestoßen. Es bildet sich eine braunschwarze Flüssig- 

 keit, die nach dem Erkalten zu einer krystallinischen schwarz- 

 braunen Masse erstarrt. Diese wird mit Aether in ein Becherglas 

 gespült, der Aether verdunstet, der Rückstand in heißem absolutem 

 Alkohol gelöst und auskrystallisieren gelassen. Die ausgeschiedenen 

 Krystalle werden abfiltriert, mit Alkohol gut ausgewaschen und 

 auf einem Tonteller getrocknet. Die Mutterlauge wird fortgegossen. 

 Die getrockneten Kj'ystalle werden wiederum in heißem absolutem 

 Alkohol gelöst und mit Tierkohle behandelt. Nach fünf- bis sechs- 

 maligem Umkrystallisieren aus absolutem Alkohol erhält man 

 schöne weiße Krystalle vom Schmelzpunkte 155". Der Ester ist 

 leicht löslich in Chloroform und Schwefelkohlenstoff, schwerer in 

 Aether und Aceton, in Eisessig und Alkohol in der Kälte sehr 

 schwer, in der Hitze wesentlich leichter. 



Zur Analyse wurde die Substanz bei 100" getrocknet. Sie 

 ergab folgendes Resultat: 



0,1213 g Substanz gaben 0,3724 g CO, und 0,1140 g HoO. 

 Gefunden: Berechnet für CggHggOo: 



C 83,73 84,11% 



H 10,51 10,14% 



Stigmasterlntetrabromid: C3oH5oOBr4. 



Da die Gewinnung des Stigmasterintetrabromids direkt durch 

 Verseifen des bei der Trennung des Phytosterins aus Calabarbohnen 

 in Sitosterin und Stigmasterin als Zwischenprodukt erhaltenen 

 Stigmasterinacetattetrabromids auf ziemliche Schwierigkeiten stieß 

 und besonders, was die Ausbeute anbetraf, sehr ungünstige Resultate 

 lieferte, stellten wir uns dieses Tetrabromid, das wir für die späteren 

 Oxydationsversuche nötig hatten, auf folgende Weise her: 



2,5 g Stigmasterin werden in 100 ccm Aether gelöst und in 

 einem Becherglase mit einer Lösung von 2,5 g Brom in 25 ccm 

 Eisessig versetzt. Die Lösung bleibt anfangs klar und erst nachdem 

 der Aether ziemlich weit verdunstet ist, scheidet sich das Tetra- 

 bromid in Form von weißen Krystallen aus. Man läßt den Aether 

 noch weiter verdunsten und filtriert dann den zurückbleibenden 

 Krystallbrei ab, wäscht ihn mit Alkohol gut aus, trocknet ihn und 



