430 L. Vanino u. F. Herzer: Benzoperoxyd. 



Die explosionsartige Zersetzung des Benzoperoxyds duich 

 Wärmezufuhr kann man mäßigen, wenn man dasselbe in fein- 

 verteiltem Zustande mit Sand^) mischt: unter diesen Umständen 

 geht die Zersetzung des Körpers sehr ruhig von statten, und es 

 wird Kohlensäure dabei entwickelt. 



Während die anorganischen Superoxyde leicht mit Salzsäure 

 unter Chlorentwickelung reagieren, ist die große Beständigkeit des 

 Benzoperoxyds und anderer organischer Superoxyde gegenüber 

 diesem Reagens sehr bemerkenswert. Weder beim Kochen mit 

 der konzentrierten Säure bei gewöhnlichem Druck, noch bei 

 erhöhtem Druck und gesteigerter Temperatur konnten wir eine 

 Einwirkung der Säm-e auf das Superoxyd nachweisen. Um die 

 Wirkung der Salzsäure bei hohem Druck und hoher Temperatur 

 festzustellen, schlössen wir 0,4 g der Substanz mit o ccm der kon- 

 zentrierten Same im Bombenrohr ein und erhitzten zuerst zwei 

 Stunden auf 120'', dann drei Stunden Sivd. 150° und endhch fünf 

 Stunden auf 200 *': beim Oeffnen der Röhre konnten wir in keinem 

 Falle den Geruch von Chlor wahrnehmen; das Benzoperoxj^d 

 war nur an einigen Stellen infolge geringer Verkohlung bräunlich 

 gefärbt. Ebenso beständig erwies sich dasselbe, wie vorauszusehen 

 war, gegen Fluorwasserstoffsäure; auch hier konnte ich eine Oxy- 

 dationswirkung nicht feststellen. Dagegen reagiert das Superoxyd 

 mit Bromwasserstoffsäure und besonders leicht mit Jodwasserstoff- 

 säure. Wenn man zu einer wässerigen Lösung von Bromkali oder 

 Jodkali feinverteiltes Benzoperoxyd zugibt und einige Zeit stehen 

 läßt, so bemerkt man zunächst bei der Jodkaülösung eine schwache 

 Gelbfärbung infolge Jodausscheidung; die Bromkalilösung dagegen 

 bleibt in der Kälte farblos und erst in der Wärme tritt schwache 

 Bromabscheidung ein. Beide Reaktionen gehen auf diese Weise 

 niir äußerst langsam imd unvollständig von statten; man kann 

 sie aber beschleunigen, insbesondere beim Jodkali, wenn man 

 Alkohol oder Aceton zugibt, die auf das Benzoperoxyd lösend ein- 

 wirken. Auf diese Weise gehen beide Reaktionen bei mä-ßigem 

 Erwärmen bedeutend rascher von statten und besonders die Jod- 

 abscheidung wird nach kurzer Zeit eine quantitative, so daß sie 

 als Grundlage zu einer maßanalytischen Bestimmung des Benzo- 

 peroxyds dienen kann. Darüber wird in einem späteren Abschnitt 

 zu berichten sein. 



Während also die Halogenwasserstoffsäuren, sofern sie über- 

 haupt auf den Körper einAvü-ken, durchaus keine stürmischen 



^) Ann. III., Suppl. 208. 



