434 L. Vanino u. F. Herz er: Benzoperoxyd. 



Beiizoperoxyd als Schwefel verdrängendes Mittel. 



In neuerer Zeit hat der eine von uns im Verein mit 

 A. Schinne r^) gezeigt, daß mittels des Benzoperoxyds ge- 

 schwefelten Ketonen und ähnlichen Thiokarbonylverbindungen der 

 Schwefel auch entzogen werden kann. Zu diesen Versuchen wählten 

 sie zunächst den Thioharnstoff als Untersuchungsobjekt; es zeigte 

 sich dabei, daß bei Anwendung höherer Temperatur die Ent- 

 schwefelung des Thioharnstoff s nahezu quantitativ ist. Um zu 

 untersuchen, ob sich diese Eigenschaft des Benzoperoxyds auch 

 auf Substitutionsprodukte des Thioharnstoff s erstrecke, unter- 

 warfen wir o- und p-Tolylsulfoharnstoff der Behandlung mit dem- 

 selben, indem Avir die alkoholische Lösung des Super oxyds mit der 

 entsprechenden Menge der geschwefelten Verbindung zusammen- 

 gaben und mehrere Tage stehen ließen. Auch hier konnte die 

 Schwefelabscheidung sofort bei der Mischung der beiden Kom- 

 ponenten in beiden Fällen beobachtet werden, und nach Ablauf 

 von 14 Tagen hatten sich am Boden der Gefäße schöne rhombische 

 Schwefelkrystalle ausgeschieden. Auch DiphenylsuKoharnstoff 

 läßt sich auf diese Weise entschwefeln. 



Wir versuchten nun auch auf eine anorganische Schwefel- 

 verbindung diese Eigenschaft des Peroxydes auszudehnen 

 und wählten hierzu das Natriumthiosulfat. Es zeigte sich dabei, 

 daß die Entschwefelung in wässeriger Lösung nicht gelingt, 

 schmilzt man dagegen das ThiosuKat in seinem Krystallwasser 

 und gibt Benzoperoxyd zu, so tritt nach kurzer Zeit kräftige 

 Schwefelabscheidung ein. Da diese Reaktion sich jedoch erst bei 

 höherer Temperatur einstellt, so kommt es leicht vor, daß das 

 noch überschüssige Peroxyd unter Verpuffen sich zersetzt; es ist 

 daher sehr schwierig, diese Reaktion nach ihrer quantitativen 

 Seite zu untersuchen, und sie hat daher nur experimentelles 

 Interesse. 



Weitere, in der Literatur sich findende Reaktionen 

 des Benzoperoxyds. 



Von hohem Interesse sind noch einige andere in der Literatur 

 bereits bekanntgegebene Reaktionen. So haben B a e y e r und 

 Villiger^), die sich ebenfalls mit ihm beschäftigten, die inter- 

 essante Beobachtung gemacht, daß bei der Behandlung der 

 ätherischen Lösung des Peroxyds mit Natriumalkoholat das 



^) Ber. 47 (1914), 699. 

 2) Ber. 33 (1900), 1575. 



