L. Vanino u. F. Herzer: Benzoperoxyd. 435 



Natriunisalz der Benzopersäiire ausfällt, während Benzoesäure- 

 äthylester in Lösung bleibt: 



n Tf.QQ o ^ 



^ ' \ + NaOCjHs = CeHgCO— O— OXa + CgHsCOOCoHg. 



CeHsCO— O 



E. L i p p m a n n^) benutzte das Benzoperoxyd bei der Ab- 

 spaltung von Wasserstoff bei den aromatischen Kohlenwasserstoffen. 

 Er erhitzte Benzol mit Benzoperoxyd im Bombenrohr auf 100 bis 

 140'' und erhielt dabei Kohlensäure, Benzoesäure und Biphenyl: 



CgHsCO— O CgHs 



I -f CßHe = CßHäCOOH + CO, -f : 

 CgHsCO O CeHs 



St. G a m b a r j a n-) löste Benzoperoxyd in Chloroform 

 mid ließ darauf Diphen3-lamin einwirken; er erhielt auf diese 

 Weise N-Benzoyl-o-oxydiphenylamin. 



Ueber die Nitrierung des Benzoperoxyds. 



Wie bereits erwähnt, erhält man dvirch Behandlung von 

 Benzoperoxyd mit rauchender Salpetersäure das m-Nitrobenzoyl- 

 superoxyd. Diese Verbindimg wiu-de zuerst von B r o d i e^) be- 

 schrieben. Er stellte es dar, indem er Benzoperoxyd mit der 

 genügenden Menge von Salpetersäure vom spezifischen Gewicht 

 1,505 übergoß imd 2-4 Stunden stehen ließ. Eine Methode, die 

 weniger Zeit in Anspruch nimmt, hat V a n 1 n o') angegeben. Er 

 gibt in kalte, konzentrierte Salpetersäure Benzoperoxyd in 

 genügender Menge und erwärmt etwa dreiviertel Stunden auf dem 

 Wasserbad. Die Reaktion verläuft gefahrlos und unter starker 

 Ciasentwickelung. Xach dem Erkalten fällt das Nitroprodukt 

 dm-ch Zugabe von viel Wasser aus. 



Beide Methoden imterzogen wir nochmals einer Unter- 

 suchung, da in der Literatur bezüglich der Ausbeuten usw. 

 keinerlei Angaben vorhanden sind. Bei der Arbeitsweise von 

 Brodle erhielten wir aus 10 g Benzoperoxyd 5,7 g reines 

 Nitroprodukt, d. h. 42% Ausbeute. Darauf wandten wir die 

 V a n i n o'sche Z\Iethode an, konnten jedoch mit der reinen kon- 

 zentrierten Salpetersäure keine ])efriedigenden Resultate erzielen : 

 der mit Wasser entstehende Niederschlag enthielt zum orößtiMi 



1) Ber. 19 (1886), 744. 

 -) Ber. 42 (1909), 4008. 

 3) Ann. in., Suppl. 209. 

 *) Ber. 30 (1897), 2004. 



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