436 L. Vanino u. F. Herzer: Benzoperoxyd. 



Teil Benzoesäure bzw. Nitrobenzoesäure, während Nitrobenzo- 

 peroxyd mir in geringer Menge sich vorfand. Um die Ausbeute 

 zu verbessern, versuchten wir die rauchende Säure und erhielten 

 auf diese Weise gute Resultate. Der Arbeitsgang gestaltet sich 

 am besten folgendermaßen: 10 g Benzoperoxyd gibt man in 

 kleinen Mengen zu 150 ccm der rauchenden Säure, wobei man 

 jedesmal gut umschüttelt und wartet bis sich alles gelöst hat; 

 das Peroxyd löst sich leicht und unter starker Entwickelung von 

 Stickoxyden auf. Wenn man in kleinen Mengen zusetzt, so ist 

 die Erwärmung nicht zu stark, so daß ein Abkühlen nicht not- 

 wendig ist. Wenn alle Substanz zugegeben ist, läßt man er- 

 kalten und gießt dann das Reaktionsgemisch in dünnem Strahl 

 unter stetem Umrühren in etwa 1 Liter mit Eisstücken 

 versetztes Wasser, wobei ein gelblicher Niederschlag entsteht, 

 der sich meistens zu harten Brocken zusammenballt. Man 

 läßt einige Zeit stehen, filtriert ab und kocht den Rück- 

 stand, nachdem man ihn mit einem Pistill zerdrückt hat, mit 

 heißem Wasser mehrmals aus, um die nebenbei entstehende Benzoe- 

 säure und Nitrobenzoesäme zu entfernen. Der Rückstand wird 

 auf Ton im Exsikkator getrocknet und aus Essigester um- 

 krystallisiert. Man erhält so das m-Nitrobenzoperoxyd in feinen 

 Nädelchen, die bei 139 — 140" unter Zersetzung schmelzen. Die 

 Ausbellte beträgt bei dieser Methode etwa 50% der Theorie. 



Wenn man statt der rauchenden Salpetersäure allein ein 

 Gemisch derselben mit konzentrierter Schwefelsäure anwendet, 

 eine Ai-bcits weise, die seinerzeit von Vanino und U h 1 f e 1 d e r^) 

 angegeben wurde, so karm man die Ausbeute bis zu 65% steigern. 

 Hier muß man besonders auf gute Kühlung achten, vor allem zu 

 Anfang, da sonst die Reaktion leicht einen explosionsartigen 

 Verlauf nimmt. Die Arbeitsweise ist sonst die gleiche wie oben. 



Das p-Nitrobenzoperoxyd erhält man bekanntlich durch Ein- 

 wirkung von Wasserstoffsuperoxj'^d auf p-Nitrobenzoylchlorid bei 

 Gegenwart von Pyridin^). Hier erhielten wir 52% Ausheilte. Die 

 Darstellung geht recht glatt von statten. 



Analytisches über das Benzoperoxyd. 



Benzoperoxyd reduziert Goldlösungen und scheidet aus Jod- 

 kalium Jod aus. Diese Eigenschaften hat es mit Wasserstoff- 

 superoxyd und anderen Peroxyden gemein. Eine spezifische 



1) Ber. 33 (1900), 1046. 

 ■-) Ber. 33 (1900), 1040. 



