448 E. Rupp u. F. Lehmann: Jodbestimmung. 



das Mangansuperoxyd bis auf geringe Reste zersetzt ist und eine 

 aimähernd klare, aber noch tief blau gefärbte Lösung ent- 

 standen ist. 



Vorbereitung der Lösung zur Titration. 



Die Bestimmung des Silberüberschusses nach V o 1 h a r d 

 mit Yio'N-'I^t^oc'-^rilösung unter Anwendung von Ferriammonium- 

 sulfat als Indikator bot keine Schwierigkeiten, nachdem dm'ck 

 eine Reihe von Vorversuchen die günstigsten Bedingungen für die 

 Titration festgestellt waren. 



Es waren namentlich folgende Punkte zu beachten: 



1. Die Lösung ist zu entfärben und darf kein Jodat enthalten, 

 da dieses auch in geringen Mengen zersetzend auf das 

 Rhodan einwirkt. 



2. Die Titration muß in der völlig erkalteten Lösung aus- 

 geführt werden, da in der Wärme ebenfalls eine Verände- 

 rung stattfindet. 



3. Der Endpiuikt der Titration ist am schärfsten, wenn das 

 Volum etwa 150 ccm beträgt. 



Zur Reduktion des Silber jodats und überschüssigen Per- 

 manganats wurden zunächst Natriumsulfit und Bisulf it verwendet. 

 Ein L^eberschuß davon mußte jedoch weggekocht werden, da 

 Schwefligsäure die Titration stört. Ferner graute das Silber Jodid 

 durch reduziertes SilbersuLfat leicht an, und außerdem sind die 

 Alkalisulfite nicht selten chlorhaltig. Frei von diesen Nachteilen 

 erwies sich FerrosuKat. Die Reduktion verläuft glatt, ein Ueber- 

 schuß an Ferrosulfat beeinträchtigt die Titration nicht und das 

 gebildete Ferrisulfat dient zugleich als Indikator. Demnach ge- 

 staltete sich die weitere Ausführung der Bestimmung folgender- 

 maßen : 



Das nach der Zerstörung der organischen Substanz erkaltete, 

 aus einem KLrystallbrei bestehende Reaktionsgemisch wird in 

 raschem Gusse mit einer frisch bereiteten Auflösung von 5 g 

 krystallisiertem Ferrosulfat übergössen und sofort einige ISIinuten 

 kräftig geschüttelt. Sobald das Jodsilber sich käsig abgeschieden 

 hat und die überstehende Flüssigkeit ganz klar geworden ist, wird 

 der Kolbeniuhalt in ein geräumiges Becherglas gespült und mit 

 etwa 20 — -30 ccm Wasser in kleineu Mengen nachgewaschen. 

 Darauf wird die Flüssigkeit aljgekühlt und mit i/jo-N.-Rhodan- 

 lösung auf Umschlag titriert. 



