K. Feiet: Ferrichloridlösungen. 463 



von Oxychlorid, empfiehlt er einen Zusatz einer gemessenen Menge 

 V/,n-N.-Salzsäure. Zur Beschleunigung der Umsetzung des Ferri- 

 chlorids mit Natriumthiosulfat Läßt er wenig Kupferchlorid hinzu- 

 setzen und, um am Ende der Titration nicht durch ausfallendes 

 Eisenhydroxydul gestört zu werden, fügt er die Lösung eines Kolloids 

 (lösliche Stärke) hinzu, die den Niederschlag in Suspension hält. 

 Als Indikator verwendet er Methylorange-Methylenblau-Lösung. 



Bei der Wiederholung des Verfahrens wurde das von 

 Romijn angegebene Mengenverhältnis eingehalten. Es wurden 

 2 ccm Liquor Ferri sesquichloraii (A) mit einer abgekühlten Lösung 

 von O.o g Kupferchlorid- Stärke (Mischung von 1 g Kupferchlorid 

 mit 49 g bei 100° getrockneter löslicher Stärke) in 50 ccm Wasser 

 und 5 ccm Yi-N.-Natriumthiosulfatlösung gemischt. Die Violett- 

 färbung verschwand sehr rasch, so daß die Lösung fast farblos 

 erschien. Auf Zusatz eines Tropfens Methyl orange trat Rotfärbung 

 ein; es lag also saure Reaktion vor. Bei der Titration mit */io-N.- 

 Kalilauge wurden verbraucht : 1. 1.3, 2. 1,2, 3. 1,1 und 4. 1,2 ccm. 



Das Ende der Reaktion war schwer zu erkennen, da der 

 Farbumschlag allmählich eintrat. Ebenso verhielt sich der von 

 Romijn empfohlene Indikator (Methylorange-Methylenblau- 

 Lösung). Hiermit wurden vier weitere Titrationen ausgeführt. 

 Verbrauch: 1. 1,2, 2. 1,3, 3. 1.3, 4. 1,2 ccm Vio-N.-Kalilaugc. 



Da die Farbe des Methylenblaus durch die Reaktion kaum 

 beeinflußt wird, ergibt die ursprüngliche Purpurfärbung (Rot+Blau) 

 eine grüne Endfarbe (Gfelb -{- Blau). 



Beim Stehen bildete sich in allen austitrierten Lösungen 

 nach einiger Zeit ein geringer Niederschlag. In gleicher Weise 

 wurde noch ein weiteres, von einer anderen Lieferung stammendes 

 Präparat (B) untersucht. Verbrauch: 1. 1,3, 2. 1,4 ccm Ym-^-- 

 Kalilauge. 



Schließlich wurde ein vorschriftsmäßiger Liquor (C), aus 

 sublimiertem Eisenchlorid frisch hergestellt, der gleichen Titration 

 unterworfen. Verbrauch: 1. 1,2, 2. 1,1 ccm V^n-N. -Kalilauge. 

 Auch dieser Liquor zeigte also saure Reaktion. 



Das Verfahren von Romijn gibt, wie er selbst hervor- 

 hebt, keinen Aufschluß über das Mengenverhältnis von Eisen zu 

 Chlor, und es läßt nicht ohne weiteres erkennen, ob neben der 

 durch Hydrolyse gebildeten Säure noch überschüssige Salzsäure 

 vorhanden ist. Um das festzustellen. Avurden zunächst von den 

 drei Präparaten Eisenbestimmungon nach dem Deutschen .Arznei- 

 buche ausgeführt. Sie ergaben: 



