460 W. Küster: Bildung des Gallenfarbstoffp. 



Wasserstoff gesättigten Eisessig ersetzen. N e n c k i hatte zu seinen 

 Versuchen ein mit Hilfe von Amylalkohol und Salzsäure gewonnenes 

 Hämin verwendet, dessen Analyse ihn zur Aufstellung einer Formel 

 C32H3203N4FeCl veranlaßte, und für sein Hämatoporphyrin gelangte 

 er zur Formel CißHjgOgNg, was einige Verwirrung angerichtet hat, 

 unter anderem dadurch, daß eine Isomerie mit dem Bilirubin kon- 

 statiert wurde, was die Zusammengehörigkeit dieser Stoffe in die 

 Augen springen ließ. Tatsächlich besteht sie nicht, denn einige 

 Jahre später konnte Z a 1 e s k i^^) erweisen, daß dem Hämato- 

 porphyrin die Formel C34H3806N^ zukommt, worauf dann auch 

 die N e n c k i'sche Formel für das Hämin verlassen und der Ueber- 

 gang desselben in Hämatoporphyrin als nach der Gleichung: 



CaiHgaOiN^FeCl + 2 HBr + 2 HoO = Fe^[= + C34H38OBN4 



vor sich gehend formuliert wurde. 



Beim Ersatz des Bromwasserstoffs durch Jodwasserstoff 

 gelangten dann N e n c k i und Z a 1 e s k i^^) noch zu einem „Meso- 

 porphjnrin" genannten Körper, der mit dem HämatoporphjTin 

 namentlich auch im Absorptionsvermögen für das Licht weitgehende 

 Aehnlichkeit aufwies*). Zaleski^i) erhärtete für denselben die 

 Formel Cg^HggO^N^, fand bei der Molekulargewichtsbestimmung 

 Zahlen, die auf das Einfache dieser Formel hinwiesen, und stellte 

 durch Darstelhmg von Estern und Salzen fest, daß Mesoporphyrin 

 zugleich eine zweibasische Säure wie zweisäurige Base ist. Endlich 

 gelang es ihm auch das Eisen wieder in das Mesoporphyrin einzu- 

 führen, wonach er einen dem Hämin ähnlichen Körper in Händen 

 hatte. Daß es sich hier um ein direktes Derivat des Hämins handelte, 

 zeigte dann H. Fische r^^), der denselben Körper durch Reduktion 

 des Hämins mit Natriummethylat erhalten kormte und den Namen 

 Mesohämin einführte. Ihm kommt also die Formel C34H3(;04N4FeCl zu. 



Ein erster Einblick in die chemische Konstitution des Hamms 

 und seiner Derivate A^oirde durch die vom Verfasser-') entdeckten 

 Hämatinsäuren, welche bei der Oxydation der genannten Körper 

 entstehen, und durch die Ermittelung 'hrer Konstitution ermöglicht, 

 die schließlich durch die S^Tithese sichergestellt wurde. 



Das primäre Produkt OgHgOjN erw'es sich als das Luid 



*) Nach subkutaner Verabreichung wirkt aber Hämatoporphyrin 

 sensibih'sierend [H a n s m a n n^^)], Mesoporphyrin dagegen nicht. 



Ueber die Darstelhmg de.s letzteren mit Hilfe des fast unlös- 

 lichen Natriimisalzes hat H. F i s r h e r-*) genaue Angaben ver- 

 öffentlicht. 



