W. Küsler: iüldung dos (jlalleufai'b.siüff!:(. 4(31 



einer Methyi-Liiibuxilthyluialeiusäurc, das .sekundäre ('gHgO^ als das 

 zugehörige Anhydrid. 



H3C— U— CO. H^C-C- CO. 



il >NH und ii >0 



COOH— CHa -CHa~C— Cü^ COOK— UHj— UHa— C— CO^ 



Der in der ersten Formel erseheinende Jb'ünfring mußte sich aus 

 einem Pyirolring des Hämins gebildet haben und, da die Ausbeuten 

 an der 8äure bis zu 60% des letzteren betrugen, mußten zwei solcher 

 Pyrrolringe im Hilmin vorhanden sein und zwar in einer Form, die 

 der sein- glatten Bildung der 8äuren llechnung trägt, d. h. als selb- 

 ständige Komplexe. Die hierbei zu berücksichtigende Frage, ob 

 die beiden Karboxyle der zwei Hämatinsäuremolekeln bereits im 

 Hämin vorgebildet seien, ist der Gegenstand zahlreicher Unter- 

 suchungen gewesen, da ja hiermit das Wesen der vier Sauerstoff - 

 atome des Hämins im engsten Zusammenhange stand. Da nun das 

 Hämin sich, wie schon N e n c k i-') gefunden hatte, sehr glatt 

 verestern läßt, d. h. z. B. mit Methylalkohol und Salzsäure, und da 

 wie ich fand^^) das Dimethylhämin bei der Oxydation fast zwei Mole- 

 küle des Methylesters der Hämatinsäure liefert, ist diese Frage wohl 

 so gut wie emdeutig in dem Sinne entschieden, daß die vier Sauer- 

 stoffatome des Hämins zwei Carboxylen angehören. Weitere 

 charakteristische Oxydationsproduktc des Hämins wurden bisher 

 nicht aufgefunden, es sei nur das Auftreten von Bernsteinsäure 

 erwähnt, die aber auch aus zerstörter Hämatinsäure stammen 

 konnte, allerdings wurden aus Hämatoporphyrin fast genau zwei 

 Moleküle Hämatinsämre ohne nennenswerte Beimengung von Bern- 

 steinsäure erhalten. Aus der Konstitution der Hämatinsäure und 

 ihrer Menge wurde schließlich gefolgert, daß im Hämin der Komplex 



H3C— C— C< 



I >N 

 COOK— CHa— CHj— C— C^ 



zweimal vorhanden sein müsse, wobei das 9. Kolüen.stoffatom als 

 Verknüpfung mit den anderen Komplexen des Moleküls dienend 

 angesehen wurde. 



Eine weitere Aufklärung der Konstitution des Hämins er- 

 brachte die Reduktion. Den ersten Versuch in dieser Richtimg 

 hat N e n c k i^») anschließend an die Herstellung des Mesoporphyrins 

 au.sgeführt. Ei" entdeckte durch die Einwirkimg von Jodwasserstoff 

 und Jodphosphonium auf Hämin im Jahre 1901 das , Jlämopyrror" 

 und charakterisierte dieses flüchtige, sehr unbeständige Pyrrol- 

 (If'rivat durch ein« Quecksilber-Sublimatdoppelverbinduug sowie 



