462 W. Küster: Bildung des Callpnfnrbstoffs. 



durch ein kiNstallisiriejulcs PiUiat vom Sc'hnielz])unkt 108". Beide 

 Stoffe ließen für das Häniopyrrol die lAjnnel C^H^^N berechnen. 



Durch die gleiche Anzahl der Kohlenstoffatome in diesem 

 PyiTol und in den Hämatinsäuren verführt, glaubte N e n c k i dem 

 Gedanken Ausdruck verleihen zu können, daß beide Körper aus 

 den gleichen Komplexen der Muttersubstanz hervorgingen, und 

 so wurde das Hämopyrrol anfangs als ein Methvlpropylpyrrol an- 

 gesprochen. 



Es bedeutete daher in der Erkenntnis der wahren Konstitution 

 des Hämopyirols und damit des Hämins einen Schritt vorwärts, 

 als es dem Verfasser^'') gelang, das rohe Hämopyrrol, das als Gremisch 

 verschiedener Stoffe betrachtet Avurde, zum Imid der Methyläthyl - 

 raaleinsäure zu oxydieren. Es war das derselbe Körj)er, der aus der 

 Hämatinsäure CgH904N durch Abgabe von Kohlendioxyd erhalten 

 worden war, und der für die Ermittelung ihrer Konstitution neben 

 ihren Reduktionsprodukten, den beiden stereoisomeren Häraotri- 

 karbonsäuren CgHjgOg, eine wichtige Rolle gespielt hatte. Aus dieser 

 Beobachtung folgte erstens, daß das rohe Hämopyrrol ein ßß-Methyl- 

 äthyl-Pyrrol enthalten, das bei Annahme der Formel CgHjgN noch 

 ein Methyl in der a-Stellung tragen mußte, es folgte zweitens, daß 

 dieses Pyrrol nur dann aus dem gleichen Komplex des Hämins wie 

 die Hämatinsäure entstehen konnte, wenn bei seinej- Gewinnung 

 eine Abspaltung von Kohlendioxyd bemerkbar gewesen wäre. 

 Entsprechende Versuche des Verfassers bewiesen das Gegenteil, 

 und so war der Nachweis erbracht, daß Hämopyrrol und Hämatin- 

 säure verschiedeiien Komplexen des Hämins ihren Ursprung ver- 

 danken. Endlich ließen die Ausbeuten an Hämopyrrol den Schluß 

 zu, daß es zwei Komplexe des Hämins seien, die Hämopyrrol liefern, 

 mid damit war auch für die vier Stickstoffatome unserer Formel 

 der Nachweis erbracht, daß sie vier Pyrrolringen im Hämin angehören 

 mußten. 



Die Untersuchung des rohen Hämopyrrols hat viele Schwierig- 

 keiten bereitet, einmal weil zur Trennung des Geraisches das 

 kostbare Rohmaterial in großen Mengen beschafft werden nuißte 

 und dann, weil wir es nicht nur mit gegen Luft und Licht äußerst 

 empfindlichen, sondern auch mit umwandlungsfähigen Körpern 

 zu tun haben. So gaben denn auch die anatytischen Arbeiten 

 PilotyVi) Willstätter's32) und H. FischerV») die 

 Anregung zu jieuen Synthesen^^) entsprechend aulgebauter Pyrrole, 

 und H. Fi sicher entdeckte bei diesen Untersuchungen die Tat- 

 sache, daß 68 möglich ist Pyrrole durch Natriumalkoholat zu alky- 

 lieren, wo})ei die a-Stellung leichter wie die ß- Stellung besetzt wijd. 



