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W. Küster: Bildung des Gallenfarbstoff.^. 



die alle bei der Oxydation in die Hämatinsäure CgH^O^N übergehen, 

 als Bruchstücke des Hämins in Betracht und nach der Menge, in 

 der sie erhalten worden sind, l>esteht kaum ein Zweifel, daß wir alle 

 Bruchstücke, die bei der totalen Aufspaltung des Hämins durch 

 Reduktion entstehen können, in Händen haben. 



Es dürfte somit auch der Zeitpunkt gekommen sein, ein Bild 

 des großen Moleküls zu konstruieren, atis dem sich die Möglichkeit 

 des Entstehens aller dieser Bruchstücke alilesen läßt. Es ist dies 

 bereits von Nene k i*^) geschehen, aber vor der Entdeckung der 

 Hämopyrrolkarbonsäuren, luid der Versuch muß als mißglückt 

 bezeichnet werden. 



Eine zweite Formel ist von Piloty*') aufgestellt worden: 



H3C-C- 



11 

 11 



CH, CO 



! ' i 



C N HC= 



c 



I 



OH 



-CH = 



Off 



^CH 



-C.CH2CH3 H/'.C~ 



HC— CH 



-Fe- 

 Cl 



-C.CH2CH3 



1! 

 X\CH, 



Zwar halte ich dieses Bild für nicht geeignet, die beol)aeliteten 

 Erscheinungen zu erklären, da ein nach P i 1 o t y aufgebauter 

 Körper beider Oxydation Hämatinsäure nicht geben kann, doch habe 

 ich das Bild trotzdem vorgeführt, weil ich mit Hilfe desselben den 

 Chemismus der Hämatoporphyrin- und Mesoi:)orph3'^rinbildung be- 

 leuchten möchte. Wir haben eine Gleichung dafür bereits kennen 

 gelernt und gesehen, daß nach den empirischen Formeln zu urteilen 

 außer dem Ersatz der Chlorferrigruppe durch zwei Wasserstoff- 

 atome eine Einlagerung v^on Wasser erfolgt. Wie sie nun sehen, 

 sind in dem Pilot y'schen Bilde zwei Lactamgruppen vorhanden, 

 und Piloty nimmt an, daß an dieser Stelle die Einlagerung 

 des W^assers erfolge. Es geschieht dies, um der Tatsache gerecht 

 zu werden, daß das Hämatoporphyrin eine stärkere Säure wie das 

 Hämin ist, vuid daß es zugleich auch basische Eigenschaften besitzt. 

 Während aber diese Annahme eine Beobachtung erklärt — und 

 nicht einmal befriedigend, denn der Stickstoff eines echten Pyrrols 

 ist zur Salzhildung nicht geeignet — verstößt sie gegen eine ganzeReihe 

 anderer Tatsachen. Daß bei der Mesoporjihyrinbildung die beiden im 

 Härain vorhandenen Hydroxyle durch Wasserstoff ersetzt werden, 

 wäre möglich, aber diese beiden beclingen die sauren Eigenschaften 



