W. K unter: Bildung des Gallenfarbstofffi. 467 



des Jiämiu.s, sie, müßten sich ,,verosterji" lassen und, da sie iui 

 Hiimatoporphyrin auch noch du sind, inülite letzteres \^ierbasisch 

 sein, was nicht der Fall ist, denn es l)ildet ein krystallinisclies übrigens 

 schwerlösliches Natriunisalz mit zwei Atomen Metall, ein Silbersalz 

 juit zwei Atomen Metall, und vor allem ist der außerordentlich 

 leicht entstehende Dimethyh'st^r des Hämatoi^orphyrins in Alkalien, 

 auch in kalter Natronlauge unlöslich. Ferner bildet sich Hämatopor- 

 phyrin, wenn auch mit schlechter Ausbeute und unrein, aus Hämin 

 unter der Einwirkiuig von »Schwefelsäure. Es müßte also auch 

 diese Säure die Sprengung der Lactamgruppeii hervorrufen. In 

 Wirklichkeit verwandelt sie das mit Hilfe von Eisessig-Bromwasser- 

 stoff hergestellte Hämin allmählich in ein Produkt, das in Säuren 

 wie in Basen unlöslich ist. Sie sprengt also nicht Lactamgrupf)en, 

 sondern sie erzeugt solche initer Herausnahme von Wasser. Und 

 gerade die Bildimg von Hämatoporphyrin durch Schwefelsäure 

 legt nach P i 1 o t y Zeugnis dafür ab, daß eine andere Vorstellung 

 des Chemismus der Hämatoporplwrinbildung, an die er selbst 

 zuerst gedacht hatte, keine Berechtigung habe. Das ist die Vorstellung 

 wonach sich intermediär ein Brom Wasserstoff -Additionsprodukt 

 bildet, das bei der üblichen Darstellung des Hämatoporphyrins 

 durch Wasser zersetzt wird unter Austausch zweier Bromatome 

 gegen Hydroxyl. Unbegreiflicher weise spricht P i 1 o t y der Schwefel- 

 säure die Fähigkeit ab, sich an eine Doppelbindung addieren zu 

 können, und der Chlorwasserstoff wird in gleicher Weise angesehen. 

 Diese Ai-gumente konnten nicht stichhaltig sein, und es gelang dem 

 V^erfassei*^) leicht, einen experimentellen Beweis dafür zu erbringen, 

 daß der C*hemismus der Hämatoporphyrinbildung nach folgenden 

 le i chungen verläu f t : 



C34H3,04N4FeCl,-i- 4 HBr = Fe^^'^,^ + C34H3404N4H2Br2 



C34H3404N4H2Br2 + 2H2O = CaÄgOßN^ + 2 HBr 



imd zwar dadurch, daß das Wasser der zweiten Gleichung durch 

 Methylalkohol ersetzt wurde, denn nun trat an Stelle von Hydroxyl 

 das Methoxyl. Gleichzeitig erfolgte allerdings auch eine Veresterung, 

 so daß der entstandene schön kiystallisierende Körj^er vier Methvle 

 enthielt, aber schon bei dem Versuch, das salzsaure Salz herzustellen 

 erfolgte Verseifung, und es wurde der in Soda lösliche Dimethyl- 

 äther des Hämatoporphyrins, zunächst amorph und nicht ganz 

 rein, später auch im krystallisierten Zustande erhalten. Danach 

 kann kein Zweifel mehr sein, daß sich der Bromwasserstoff und zwar 

 zwei Moleküle an zwei Doppelbindungen piimär anlagert, und daß 



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