W. Küster: Bildung des Callenfarbsloff». 469 



HK'ine Feslstellung**) hinfällig geworden, wonach im Mesohämin, 

 in dem auch nach der Foinniliening von Willstätter 

 die Brücken hindung fehlt, das Eisen noch fostoi- gebimden 

 ist als im Hilmiii. Hier treffen wir überhaupt auf den 

 wichtigsten, aber auch am schwersten zu- enträtselndsten Punkt 

 im Bilde des Hämins, auf die Wiedergabe der Bindung des 

 Eisens*') Wahrscheinlich steht es nicht nur mit dem Chlor des 

 Hämins in Bindung, sondern auch mit allen überhaupt möglichen 

 organischen Gruppen des Moleküls, also mit den Carboxylen und 

 mit den vier 8tickstoffatomen. Natürlich ist dann keine dieser 

 CJruppen, Iceins der Elemente vollständig in Anspruch genommen. 

 Das Clüor ist es nicht, denn es wird durch kaustisches Alkali nicht 

 vollständig entfernt, ein Teil verbleibt im Verbände der nunmehr 

 entstandenen Molekülkompiexe. Hat doch auch das nunmehr 

 vorliegende Hämatin schon äußerlich so durchaus andere Eigen- 

 schaften wie das Hämin, — unter anderen ist es noch nie im 

 krystallisierten Zustande erhalten worden, zeigt vielmehr kolloiden 

 Charakter — , daß von einem nahen Zu^sammenhang beider Stoffe 

 kaum gesprochen werden kann. 



Die Carboxyle scheinen zwar frei zu sein, aber die 8alzbildung 

 verläuft nicht normal und aus den Halzen läßt sich das Eisen noch 

 etwas leichter fortnehmen als aus dem Hämatin, aus diesem viel 

 leichter als aus dem Hämin. Zwar lassen sich die Carboxyle durch 

 Salzsäure und 'Methylalkohol verestern ■ — das eine viel leichter 

 als das andere — al)er durch Diazoniethan erfolgt allem x\nschein 

 nach keine Veresterung, wähi-end nach Entfernung des Eisens, 

 also im Hämatoporphyiin, dieselbe außerordentlich glatt eintritt. 



Daß das Eisen an den Stickstoff treten muß, zeigt seine Ein- 

 führung in die Ester des MesojDorphyrins, und die Analysen erweisen, 

 daß ein Ersatz von zwei Wasserstoffatomen durch die C'hlorferri- 

 gruppe ClFe-< erfolgt. Unterscheiden sich nun zwei der vier Stick- 

 stoffatome von den anderen durch die Fähigkeit Eisen aufzunehmen ? 

 Und welche Pvrrolkojnplexc, die mit ( 'arboxylen in der Seitenkette 

 oder die l)asischen, befähigen ihr Imidwasserstoffatom dazu, durch 

 Eisen ersetzt zu werden ^ Steht dann das Eisen mit den beiden 

 anderen Stickstoff atomen durch Neben valenzen in Konnex, wie es 

 Willstätter zuerst angenonnnen hat ? Seitdem sieh ergeben 

 hat, daß ein Unterschied zwischen Haupt- imd Neben valenzen 

 schwerlich existiert, dürfte die Annahme viel größere Wahrschein- 

 lichkeit habcui, daß das Eisen mit allen vier Stickstoff atomen 

 gleichartig in Verbindung steht. Diese Möglichkeit dürfte nun 

 dadurch bedingt sein, daß zwei der Stickstoffatome eine andere 



