470 W. Küster: Bildung des C4allenfarbstoffs. 



Bindung im Verbände des Pyrrolkomplexes aufweisen wie dm 

 anderen, d. h. daß wir es mit zwei echten PyiToliingen zu tun haben 

 und mit ZA^ei Pjairolenen 



— C— C^"^ 



I 



oder mit anderen Worten: im Hämin sind basische Eigenschaften 

 vorgebildet. Das entspricht dem Charakter des Hämins als Farb- 

 stoff, worauf ich zurückkomme, und mit den basischen Eigen- 

 schaften steht die erwähnte Beobachtung im Einklänge, daß das 

 Chlor mit einem Teil seiner Valenz am Stickstoff haftet. Zwar 

 ist es mir noch nicht gelungen, Salze des Hämins mit Säuren herzu- 

 stellen, sogar die Ester des Hämins reagierten nicht, aber W i 1 1- 

 s t ä 1 1 e r hat ein Dihydrobromid erhalten, dessen Eigenschaften 

 es nicht unwahrscheinlich machen, daß hier ein Salz vorliegt, wenn 

 auch W i 1 1 s t ä 1 1 e r selbst im Hämin lediglich vier Pyrrolkom- 

 plexe formuliert und erst beim Uebergang zum Hämato- resp. 

 Mesoporphyrin das Entstehen von Pyrrolenringen durch intra- 

 molekulare Umwandlungen annimmt, die mir unwahrscheinlich 

 sind. Ist doch auch der saure Charakter im Hämin weit weniger 

 stark ausgeprägt \Aie im Hämato- oder Mesoporphyrin, wie wir sahen, 

 und doch nimmt Willstätter keinen Anstoß an diesen Be- 

 obachtungen und formuliert zwei Carboxyle im Hämin wie in den 

 Porphyrinen. So spricht alles dafür, daß sich zwischen den sauren 

 und den l^asischen Gruppen des Hämins ein Gleichgewicht her- 

 stellt, das durch die Chlorferrigruppe vermittelt wird, indem das 

 Chlor zum basischen, das Eisen zum sauren Teile neigt. Wird es 

 gestört durch teilweise Herausnahme des Chlors oder diu-ch .seine 

 Wegnahme, so ändern sich bereits die Eigenschaften, wird es ver- 

 nichtet durch Herausnahme der Chlorferrigruppe, so werden die 

 sauren und die basischen Grupjjen selbständig. 



Vielleicht Ijedingen aber nun die Vinyle des Hämins und die 

 Oxyäthyle des Häniatoporphj^rins, daß den Pyrrolkomplexen, 

 die diese Seitenketten tragen, die Pyirolenstruktur zufällt, die bei 

 der Oxydation den totalen Zerfall bewirkt, so daß hier nur zwei 

 Molekehl Hämatinsäure auftreten. Im Mesoporph\Tin dagegen 

 könnten die A\'ahren Pyirol- und die Pyrrolenringe symmetrisch 

 verteilt sein, d. h. es käme je einem Komplex nnt dem Carboxyl 

 in der Seitenkette und einem mit ß-ständigem Aethyl die Pyrrol- 

 natur zu, je einem anderen die Pyrrolenstruktur, wodtach das Auf- 

 treten nur je eines Moleküls Hämatinsäure und eines Moleküls 



