W. Küster: liildung de.«! (.Iiillenfarbstoffp. 473 



hierbei eine Häniupvrrolkarbonsäure entstehen soll, die in a-Stellung 

 ein Aethyl enthält. 



Entsprechende Bilder werden sich für Hämato- und Meso- 

 porphyrin ergeben, nach Herausnahme der Chlorferrigruppe und 

 Ersatz durch zwei Wasserstoffatonie hei beiden Stoffen für das 

 erstere noch der Ersatz der Vinyle durch Oxyäthyle, wobei die 

 ►Stellung des Hydroxyls noch unsicher ist, für das iVIesoporphyrin 

 im »Sinne der ent\vickelten Anschaiiungen das symmetrische Bild: 



H 



>NH N< I 

 cool r -( 'H,-- ( 'H,— C = C C— C— CHa— CH3 



COOK— CH2— CHa— C— C C =C— CHg— CH3 



H3C— C— C^^ ^C-C— CH3 

 H 



Mit den gegebenen Bildern stehen nun zwei Versuchsreihen 

 in voUer Uebereinstimmung, die von H. Fische r^*) und seinen 

 Mitarbeitern ausgeführt Avorden sind. Ein Blick auf die Formulierung 

 zeigt, daß die den Charakter als Farbstoff bedingenden Methine 

 in die a-Stellung der P\Trolkomplexe eingreifen, eine Anordnung, 

 die von mii- theoretisch abgeleitet worden war, weil in allen Spal- 

 tungsprodukten des Hämins, wie wir sahen, sämtliche ß-Stellungen 

 besetzt sind, was experimentell bcM'iesen war. H. Fischer er- 

 brachte nun den experimentellen Beweis füi* die Ivichtigkeit dieser 

 Anschauung, denn synthetisch erhaltene Dipyrrylmethanderivate, bei 

 denen der Methanrest in die a-Stellung eingegriffen haben m u ß t e, 

 zeigten in ihrem Verhalten gegen Eisessig-Jodwasserstoff ganz 

 analoge Erscheinungen wie das Hämin oder auch das Bilirubin, 

 indem sie in tri- und tetrasubstituierte Pyrrole gespalten wurden, 

 ferner erlitten sie auch dm'ch Natrium- oder Kaliummethylat eine 

 Aufspaltung unter Methylierung, während sich ßß-Dipyrrylmethane 

 anders verhielten. Die zweite Versuchsreihe H. Fische r's^) 

 enthält die bei gemäßigter Reduktion auf Hämin und seine Derivate 

 gewonnenen Erscheinungen. Hier wurde gezeigt, daß sich das 

 Hämin durch Xalrium-Amaluam zu »Miior Lcnikobase reduzieren 

 läßt, Wobei nur die den Farbstoffcharakter bedingenden l)()p])el- 

 bindungen ' aufgehoben w<M'den, während bei der Reduktion mit 



