474 W. Küster: Bildung des Galleiifarbstoffs. 



Hilfe von Wasserstoff und kolloidem Palladium auch die Vinyle 

 gesättigt werden. Auch das Hämatoporphyrin ließ sich zu einer 

 Leukobase reduzieren, die durch den kSauerstoff der Luft den Farb- 

 stoff wieder entstehen ließ, und schließlich erhielt H. Fischer 

 sowohl aus Hämin, hier unter Abs^mltung des Eisens, wie aus Hämato- 

 und Mesoporphyrin durch Eisessig-Jodwasserstoff bei Zimmer - 

 Temperatiu:, aus den Porphyrinen auch durch Natrium-Amalgam 

 oder bei der Einwirkung von Zinkstaub und Eisen in alkalischer 

 Lösung einen krystallisierten Körper, der Porphyrinogen genannt 

 Avoirde und aus dessen empirischer Zusammensetzung mit Sicherheit 

 hervorging, daß es zur vollständigen Reduktion einer Anlagerung 

 von acht Wasserstoffatomen an das eisenfreie Hämin bedarf. Die 

 aus den analytisch gewonnenen Werten abgeleitete Formel des 

 Porphyrinogens C34H42O4N4 gibt also eine willkommene experimen- 

 telle Bestätigung für die angenommene Konstitution des Hämins, 

 aus der sich das folgende Bild für das Porphyrinogen ableitet: 



COOK— CH2— CH2— C = C^^ ^C=C— CH3 



\nh m<^ - 



H3C— C=C C=C— CH2— GH., 



COOK— CH,— CH2— C = C C=C— CH2— CH3 



H3C— C = C^ ^C=C— GHg 

 C 

 H, 



Es ist ein farbloser Körper, der durch den Luftsauerstoff, 

 durch Ferricyankalium und auch durch Natriummethylat, nicht 

 durch Aethylat zum Mesoporphyrin, also unter Verlust von vier 

 Wasserstoffatomen oxydiert wird, wobei nicht ausgeschlossen wäre, 

 daß sich nicht e i n Mesoporphyrin, sondern zwei isomere Meso- 

 porphyrine bilden. 



Zum Schluß dieses Kapitels seien einige Versuche in syn- 

 thetischer Richtung erwälmt, aus denen hervorgeht, daß in der 

 Tat zwischen Formaldehyd und Pyrrolderivaten eine Konden- 

 sation möglich ist. Unter der Wirkung von Salzsäure vereinigen 

 sich z. B. nach H. Fischer und K. E i s m a y e r") zwei Molekehi 

 Hämopyrrol mit einer Molekel Formaldehyd, wol)ei sofort 

 der Farbstoff (ein ausgesprochener Baumwollfarbstoff, der Wolle 

 kaum anfärbt), nicht die erwartete Leuko Verbindung entsteht. Zu 



