W. Küster: Bildung des (lallenfarbstoffs. 477 



gas ein, woljoi sich das Biliiii1»iii lasch auflöst. Nun filtriert man 

 sofort mit Hilfen einrs Hcißwasscrtrichtcrs dinch vln Kreppfilter 

 von Dreverhoff und erhält ein Filtrat, das lieim Einstellen 

 in Eis zu einem Brei prachtvoller Kiystalle erstarrt. Sie werden 

 abgesaugt, mit wenig eiskaltem Methylalkohol nachgewasehen*J 

 und über Kalk getrocknet. Die Analyse hat ergeben, daß es 

 sich um ein Anlagerungsprodiikt von Ammoniak an Bilirubin 

 handelt. Es wird in einer Menge von GO — 70% des verwendeten 

 Biliiubins erhalten imd liefert beim Kochen mit Chloroform 

 den Farbstoff zAuück, der sich zum größten Teil, orange ge- 

 färbt, abscheidet, während em kleinerer Teil im Chloroform ge- 

 hist bleibt. 



Das Bilirubin existiert also in mehreren Modifikationen, die 

 isomer sind, einstweilen wenigstens liegt noch kein Grund vor, 

 hieran zu zweifehi. Ihre Zusammensetzung wird durch die von 

 Städeler aufgestellte empirische Formel CaaHggOgN^ wieder- 

 gegeben, H. Fische r**^) zieht auch die Formulieriuig CagHaeOgN^ 

 in Betracht. Das Molekulargewicht hat noch nicht ermittelt werden 

 können, doch sprechen die von H. Fischer für das Mesobilirubin- 

 ogen ermittelten Werte für das Einfache der angegebenen Formel, 

 wie denn auch die beim Hämin und seinen Derivaten erlangten 

 Resultate hierfür herangezogen werden können, und die Versuche 

 von Orndorff und T e e p 1 e^*) haben ergeben, daß jedenfalls 

 eine Halbierung obiger Formel unstatthaft ist, denn sie erhielten 

 diu-ch Kuppelmig mit diazotiertem Tribromanilin nicht nur ein 

 Di (tribromdiazobenzol-), sondern auch ein Mono (tribromdiazo- 

 benzol-) bilirubm C32H3^-,06N4N.N.CgH2Br3. Während also Bilirubin 

 die Fähigkeit besitzt Azofarbstoffe zu geben, was ja auch zur Er- 

 kennung herangezogen wird**), kondensiert es sich nicht mit Alde- 

 hyden, was dafür spricht, daß im Bilirubin nur tetrasubstituierte 

 Pyrrolkomplexe vorliegen; vielleicht wird also bei der Bildung der 

 Azofarbstoffe ein m a-Steilung befindlicher Substituent verdrängt, 

 oder es findet eine ümlagerung statt, die den Eintritt des Diazoaryls 

 gestattet. 



*) Die Mutterlaugen gießt man in Aether, saugt den erhaltenen 

 voluminösen Niederschlag ab und trocknet ihn im VakuTim, worauf 

 durch Chloroformextraktion noch ein Teil des Bilirubins wieder- 

 gewonnen werden kann, ein Teil oxydiert sicli und wird in Chloroform 

 milöslich. 



**) \ g'- Deutsches i\j'/,neibucli I\', S. 599, Keagentien ziu* Aus- 

 füju^ng der Diazoreaktion. 



