478 W. Küster: Bildung des Gallenfarbstoffs. 



Legen wir die Formel 033113506X4 für das Bilirubin 7A\ Gnmde, 

 so erweist es sioh als eine allerdings sehr schAvaehe zweibasische 

 Säure**), denn der in Wasser unlösliche — übrigens auch in fast 

 allen organischen Lösungsmitteln sehr schwer lösliche — Farbstoff 

 wird durch Ammoniak und Sodalösung aufgenommen und bindet 

 auch etwa zwei Aequivalente kaustischer Basen, entsprechend 

 kann die Zusammensetzung des unlöslichen Calciumsalzes durch 

 die Formel C32H34Ca06N4 wiedergegeben werden. Sehr bemerkens- 

 wert ist, daß das frisch aus Salzen durch Säuren abgeschiedene 

 Bilirubin in Chloroform leicht löslich ist und schon von einer Natrium- 

 bikarbonatlösung aufgenommen wird, so daß hier eine neue Wandlung 

 im Molekül des Bilirubins, die zu einer ,,aci"-Form führt, als möglich 

 vor Augen tritt. Im Zusammenhang damit sei erwähnt, daß die 

 Versuche ein Silbersalz des Bilirubins zu gewinnen, noch nie zu 

 konstant zusammengesetzten Präparatesn geführt haben, vielmehr 

 entsprach der Silbergehalt zwei bis vier Atomen des Metalls 

 auf obige Formel bezogen und zwar mit der Regelmäßigkeit, daß 

 je älter das Bilirubinpräparat war um so weniger Silber gebunden 

 wurde. Auch scheint eine Veränderung des Bilirubins bei der Bildung 

 des Silbersalzes vorzugehen, was einmal daraus geschlossen werden 

 kami, daß ein Farbenumschlag eintritt und dann daraus, daß es 

 nicht gelingt aus den Silliersalzen Bilirubin wieder herzustellen. 

 Das Silber erweist sich also als außerordentlich fest gebunden. 



Man geht aber ^'ohl mit der Annahme nicht fehl, daß vier 

 von den sechs Sauerstoffatomen des Bilirubinmoleküls in Form 

 von zwei Carboxylen vorhanden sind, daß also beim L^ebergang 

 der prosthetischen Grupj)e des Blutfarbstoffs in Bilirubin in Bezug 

 auf die Carbox3de keine Aendermig eintritt. Alle Versuche^®) indessen 

 das Vorhandensein zweier Carboxyle durch eine Veresterung exakt 

 sicher zu stellen, schlugen zunächst fehl. Als Grund konnte er- 

 mittelt werden, daß das Biliru]:>in nicht nm- gegen ^Vlkalien, sondern 

 auch gegen Säuren außerordentlich empfindlich ist, so daß die in 

 alkalischer Lösmig mit Hilfe von Dimethylsulfat oder die mit Hilfe 

 von Salzsäure erhaltenen, tatsächlich Estercharakter tragenden 

 Stoffe nicht als direkte Derivate des Bilirubins angesprochen werden 

 konnten*). Immerhin wies die Methoxylzahl auch hier auf die Zwei- 

 basigkeit des Bilirubins und bei Verwendimg von Diazomethan*') 

 wurde schließlich ein Dimethylester erhalten, der wenigstens der 



*) Daß es wirklich Säuren sind, welche die Veränderung des 

 Bilirubins herbeiführen, die unter anderem darin besteht, daß der 

 Farbstoff für den Sauerstoff der Luft leicht angreifbar wird, zeigt sich 

 '/.. B. darin, daß sich Bilirubin in gesclmiolzener Chloressigsäure rnit 



