480 W. Küster: Bildung des Gallenfarbstoffs. 



rercn Stellen des Moleküls eingieifeii. tSo ist denn auch 8 t ä d c 1 e r's 

 Vergleich dieser Erscheinung mit der Bildung des Indigos aus dem 

 Indigweiß nicht länger haltbar, wenn auch insofern eine Aelin- 

 lichkeit zwischen beiden Farbstoffen besteht, als das Bilirubin im 

 Gegensatz zum Hämatin und analog dem Indigo durch Einwirkung 

 von Alkalien eine Aufspaltung erleidet, wobei über eine sehr charak- 

 teristisch riechende, also flüchtige, leider noch nicht näher bekannte 

 Vorstufe Hämatinsäure'") entsteht. Hierbei wird aus dem Bilirubin 

 auch eine Molekel Ammoniak abgespalten. Für das eine Stick- 

 stoffatom des Bilirubms ist hierdurch eine andere Bindungsart 

 nachgewiesen, wie im Hämatin. Noch glatter gelangt man zur 

 Hämatinsäure durch eine Oxydation des Bilirubins in saurer Lösung, 

 und es war diese Bildungsart, durch welche von mir'^) der erste 

 chemische Beweis für die Aehnlichkeit der Struktur des Bilirubins 

 und Hämatins erbracht wurde. Es handelt sich dabei aber nur 

 um den einen der vier Pyrrolkomplexe, denn aus Hämatin lassen 

 sich ja zwei Moleküle Hämatinsäure herausoxydieren, während 

 l)isher die Ausbeuten an dieser Säure bei Verwendung von Bilirubin 

 geringer gewesen sind. Andere Beobachtungen lassen jedoch den 

 Schluß zu, daß beim Uebergang von Hämatin in Bilirubin die beiden 

 Pyrrolkomplexe, welche bei der Oxydation Hämatinsäure liefern 

 können, im wesentlichen erhalten bleiben. Es erinnert also das 

 Verhalten des Bilirubins an das des Mesoporphyrins, und hier wie 

 dort könnte demnach die Verkettungsart der Pyrrolkomplexe 

 für die Ausbeuten maßgebend sein, beim Bilirubin käme zugleich 

 die Möglichkeit in Betracht, durch Einwirkung von Alkalien Hämatin- 

 säure zu erhalten, was für mich Veranlassung ist anzmiehmen, daß 

 der eine der Hämatinsäure liefernden Komplexe bereits ein Hy- 

 droxyl trägt. Daß bei dieser Aufspaltmig ein Zwischenprodukt 

 entsteht, wukIc erwähnt, aber auch bei der Oxydation in saurer 

 Lösimg bildet sich eine ganze Reihe von Stoffen, ehe Zerfall eintritt, 

 und hierauf beruht die G m e 1 i n-T i e d e m a n n'sche Reaktion 

 zur Erkennung von Spuren des Bilirubins durch ein prächtiges 

 Farbenspiel bei der Einwirkung von salpetriger Säure. Das grüne 

 Stadium dieser Reaktion tritt allein auf, wenn Bilirubin mit Eis- 

 essig überschichtet und Eisenchlorid hinzugegeben wird, auf Zusatz 

 von Salpetersäure entsteht dann das rote Stadium'^). Bemerkens- 

 wert ist, daß durch das zuerst genannte Oxj^dationsmittel nicht 

 nur Sauerstoff zugeführt wird, sondern daß auch eine Wegnahme 

 von Wasserstoff eintritt, und daß als Endprodukt der Einwirkung 

 von Eisenchlorid ein Körper auftritt, der ein milösliches Natrium- 

 salz gibt. (Schluß folgt.) 



