482 W. Küster: Bildung des Gallenfarbstoffs. 



wurde. Die erst genannten Reaktionen lassen aber den Schluß zu, 

 daß bei der Reduktion erstens Wasserstoff an Stickstoffatome tritt, 

 die im Biliruliin keinen Wasserstoff tragen, imd daß zweitens 

 Wasserstoff auch mindestens an ein in a- Stellung zum Stickstoff 

 stehendes Kohlenstoffatom tritt. Da nun ferner die Bildung des 

 „Imids" das Entstehen eines Aethyls oder auch von zwei Aethylen 

 voraussetzt, die im Bilirubin noch nicht vorhanden sind, so müssen 

 im Bilirubin die einzig in Betracht kommenden Vinyle des Hämins 

 mit den Stickstoffatomen in V'erbindung stehen*), sonst "würden 

 zur Erzielxmg der geschilderten Gegensätze zwischen Bilirubin und 

 Mesobilirubinogen mehr als 8 Wasserstoffatome gebraucht werden^ 

 denn es muß auch die Farblosigkeit des Mesobilirubinogens in 

 Betracht gezogen werden und nach den Angaben H. F i s c h e r's 

 sind für das Farbloswerden vier Atome Wasserstoff notwendig. 

 Ehe ich hierauf eingehe, muß einer weiteren merkwürdigen Eigen- 

 schaft des Mesobüirubinogens gedacht werden. Es existiert nämlich 

 in einer ,, nicht aciden" Form, die sich in Natriumbikarbonatlösung 

 erst bei langdauemdem Schütteln löst, wobei sich ja Soda bilden 

 kann, und in einer ,, aciden", die beim Lösen in Bikarbonat Kohlen- 

 dioxj^d entwickelt. Doch lassen sich aus einer solchen Lösung 

 durch Chloroform 8% der verwendeten Leukobase ausschütteln 

 als nicht acide Form. Zwischen beiden Modifikationen stellt sich 

 also ein Gleichgewicht her, was vielleicht wieder auf eine Wasser - 

 Stoffwanderung im Sinne einer Keto-Enol-Isomerie zurückzuführen 

 ist und wobei das Lösimgsmittel eine Rolle spielt, denn in alkoholi- 

 scher Lösung erweisen sich beide Stoffe als zweibasisch. Wir hätten 

 somit hier keinen Gk;gensatz zum Bilirubin zu verzeichnen; die in 

 Betracht kommenden Atomlagerungen wären vielmehr schon im 

 Bilirubin vorhanden, treten aber im Reduktionsprodukt insofern 

 schärfer hervor, als die verschiedenen Eigenschaften besser ver- 

 folgbar sind, kann doch z. B. auch ein Schmelzpunkt beobachtet 

 werden, der bei der aciden Form niedriger liegt (186 — 190°). Die 

 Angaben H. F i s c h e r's über den Schmelzpunkt der nicht aciden 

 Form variieren von 192 — 203", so daß vielleicht sogar das Vor- 

 kommen mehrerer Modifikationen der nicht aciden Form nicht 



*) Dafür, daß die Vinj'Ie im Bilirubin auf andere Weise wie im 

 Hämin gebunden sind, spricht auch die verschiedene Wirkung von 

 Eisessig-Bromwasserstoff auf beide Stoffe. Wie wir .sahen, addieren 

 sich beim Hämin dabei zwei Moleküle Brfemwasserstoff, und die Brom- 

 atome sind leicht ersetzbar. Beim Bilirubin addiert sich allem An- 

 scheine nach nur ein Molekül Bromwasserstoff und das Bromatom 

 wird viel schwerer herausgenormnen^»). 



