W. Küster: Bildung des Gallenfarbstoffs. 483 



ausgeschlossen ist, oder daß farblose Körper, die sich vom Bili- 

 rubin nur durch Aufnahme von vier oder sechs Wasserstoffatomen 

 unterscheiden, bislier der Beobachtung entgangen sind. Auf die 

 Möglichkeit solcher Reaktionen oder darauf, daß die Reduktion 

 des Bilirubins in verschiedener V\eise verlaufen kann, weist näm- 

 lich der Befund H. Fische r's, wonach neben dem Mesobili- 

 rubinogen ein zweitcF Körper, der nicht krystallisiert erhalten 

 wiu-de, entsteht, und zwar in Mengen bis zu 50% des verwendeten 

 Bilirubins, ein Befund, der H. Fischer veranlaßt hatte, für 

 den jetzt Mesobilirubinogen genannten Körper den Namen 

 ,,Hemibilirubin" zu wählen. Vorzuziehen ist der neue Name, 

 denn das Mesobilirubinogen ist eine Leukobase, die sich auch in 

 konzentrierter Salzsäure löst, und die schon durch den Luftsauer- 

 stoff, wobei aber ein Gemisch von Körpern — das Urobilin früherer 

 Forscher — entsteht, besser diu-ch ein Oxydationsmittel in einen 

 um vier Wasserstoffatome ärmeren, gefärbten Körper verwandelt 

 wird. Dieser wird Mesobilirubin genannt im Anklang an das Meso- 

 hämin, das gleichfalls vier Wasserstoff atome mehr enthält, als 

 der Stammkörjier. 



Als ein geeignetes Oxydationsmittel hat sich nun bemerkens- 

 werterweise das Kaliummethylat bei 150° erwiesen; einer ganz 

 gleichen Wirkung werden wir bei der Bilirubinsäure begegnen und 

 hier die Formulierung ])esprechen, da ihre Konstitution erwiesen 

 werden konnte. 



Mesobilirubin, C33H40O6N4, ()ildet sich auch direkt aus Bili- 

 rubin durch Reduktion mit Wasserstoff, vermittelt durch kolloidales 

 Palladium, und wird in beiden FäUen in schwefelgelben Krystallen 

 vom Schmelzpunkt 315 ** (unter Zersetzung) erhalten. Auch bei 

 dieser Reduktion tritt ein Nebenprodukt auf, das in braunroten 

 Krystallen erhalten T^iirde. 



Einen weiteren wesentlichen Einblick in die Konstitution 

 des Bilirubins vermittelten die mit Eisessig- Jod Wasserstoff aus- 

 geführten Reduktions versuche. Erinnern wir ims zunächst daran, 

 daß das genannte Reagens bei gelinder Einwirkvmg auf Hämin 

 Mesoporphyrin entstehen läßt, während ein Ueberschuß des ^Mittels, 

 aber ebenfalls niu' bei Wasserbad t^mperatxu-, den Zerfall des Moleküls 

 in die Hämopyrrolkarlionsäuren und die Hämopyrrole bewirkt. 

 Ganz anders verläuft diese Reduktion l)eim Bilirubin, indem hier 

 wie H. Fische r'*) und 0. Pilot y'') fast gleichzeitig fanden, 

 eine farblose, krystaUisierte Säure, CJ7H24O3N0, herausgeschält 

 wird. Sie wurde von H. Fischer, der die Darstellung zuerst 

 beschrieben hat, Bilirubinsäure gt-nannt, und hat sich als ein zwei- 



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