484 W. Küster: Bildung des Gallenfarbstoffs. 



kerniges Pyrrolderivat erwiesen, da sie bei der Oxydation sowohl 



Hämatinsäure, wie das Imid der Methyläthylmaleinsäiire ergibt, 



ihr Ester liefert bei der Destillation unter Zerfall sowohl den Ester 



der Phono- wie der Isophonopyrrolkarbonsäure, was wohl auf 



Wanderung eines Methyls zurückzuführen ist. Daß der oxydative 



Zerfall über ein Zwischenprodukt führt, das gefärbt ist, fanden 



P i 1 o t y und Thannhause r'^) auf. Sie erhielten die neue 



Säure aus der ersteren durch Einwirkung von Kaliumpermanganat 



in alkalischer Lösung in gelb gefärbten Kry stallen, die sich über 



260" erhitzt, zersetzen ohne zu schmelzen. Auf die Spekulationen 



Pilot y's über ihre Konstitution einzugehen, erübrigt sich, ganz 



abgesehen von der Unklarheit seiner Ausdrucksweise, weil die von 



ihm vermuteten Gebilde weder Hämatinsäure, noch das Imid geben 



können. H. Fischer hat dann seiner Bilirubin säure auf C4rund 



eingehender Untersuchungen die Formulierung 



H, 

 C 



H3C— 0=0-^ ^C=C— CH3 



COOH— CH2— CH2— C = C C=C— CH2— CH3 



\ I 



CH3 OH 



zugeschrieben, und dem um zwei AVasserstoffatome ärmeren Ox}^- 

 dationsprodukt, das als Dehydrobilirubin säure bezeichnet werden 

 sollte*), muß dann folgende Konstitution zukommen: 



H 



H3C — '0=0 ^"~^0 — C — CXI3 



I /^^ ^K i 



COOH— CHo— CH2— C=C C-C— CH2 CH3 



aus welcher Formel der Zerfall in Hämatinsäure und das ,,Imid" 

 klar hervorgeht. 



Säuren von gleicher Zusmmensetzung und gleicher Farbe, 

 wie die eben beschriebene, erhielt nun H, Fische r'^) sowohl 

 aus Bilirubinsäure, wie aus Mesobilirubinogen bei der Einwirkung 

 von Natriummethylat. Da die erhaltenen Säuren aber Schmelz- 

 punkte aufweisen und sogar verschiedene Ester geben**), so ist 



*) P i 1 o 1 y nannte den Körper Ci^HjiOgNa Bilinsäure, das 

 Oxydationsprodukt Dehydrobilinsäure. 



**) Schmelzpunlct der Xanthobilirubinsäure aus Bilirubinsäure 

 285*', aus Mesobilirubinogen 294"; Schmelzpunkt des Esters der 

 Xanthobilirubinsäure aus Bilirubinsäure 2 12°, aus Mesobilirubinogen 190". 



