Bildung des Gallenfarbstoffs. 485 



•i\y ,M'J 



H 

 C 

 — C— C*^ \C=C— CH3 



und 11 ' ^,N HN^ r. ' 



— C — U C = C — CaHfi 



\ I 



^CH, OH 



in Betracht gezogen werden könnten. 



Durch Reduktion erhielt H. Fischer aus beiden Xantho- 

 säuren die Bilirubinsäiu'e zurück. Für die Konstitutionsfrage des 

 Bilirubins resp. die seiner Modifikationen könnte daher die Klar- 

 stellung einer Isomerie der Dehydro- und der Xanthobilirubin- 

 säuren von größter Bedeutung Averden. Wie denn auch erstens 

 die Konstitution der Bilirubinsäure und zweitens ihr Entstehen 

 ein erstes Licht auf die Art der Verkettung der vier Pyrrolringe 

 im Bilirubin wirft, Erstere, und besonders das Vorhandensein 

 eines Hydroxyls resp. Carbonyls, das demnach auch im Bilirubin 

 an einem Pyrrolkomplex vorkommen muß, ist gefolgert worden 

 aus dem Verhalten eines hydroxylierten Pyrrols^") bei der Ein- 

 wirkung von Eisessig-Jodwasserstoff, das hierbei einen Zerfall 

 erleidet, denn das gleiche ist bei der Bilirubinsäure der Fall. Sie 

 liefert nämlich hierbei wohl Trimethylpyrrolpropion säure, aber 

 kein Hämopyrrol, Krypto- oder Phyllopyrrol, während Bilirubin 

 selbst — aber erst bei höchst energischer Einwirkung des genannten 

 Reduktionsmittels — die Phonopyrrolkarljonsäuren, wovon nur 

 die Isosäure in erheblichen Mengen, mid Kryptopyrrol gibt. 



Mit der Auffindung des letzteren wäre somit auch der Nach- 

 weis eines dritten Pj^rrolkerns im Bilirubin erbracht, wenn wir hierfür 

 nicht schon die Existenz der Bilirubinsäure insofern heranziehen 

 wollen, als sie ein tetrasubstituiertes Pjrrolderivat ist, das Hämatin- 

 säure imd das ,,Imid" liefert, während Mesobilirubinogen, das die 

 gleichen Oxydationsprodukte gibt, ein trisubstituiertes Pyrrol 

 vorstellt. Uebrigens führt H. Fischer als weitere Beweise für 

 das Vorhandensein eines dritten und eines vierten Pyrrolkerns im 

 Bilirubin die Tatsachen an, daß 1. bei der Aufspaltung von Bilirubin 

 durch Kaliummethylat Phyllopyrrol entsteht, nicht aber bei der 

 Aufspaltung von Bilirubinsäure unter gleichen Bedingungen, wobei 

 nur Trimethylpyrrolpropionsäm-e gebildet wird, und daß 2. Xatrium- 

 methjdat aus Bilirubinsäure nur die Xanthobilirubinsäure entstehen 

 läßt, während aus Bilirubin vniter gleichen Bedingungen neben der, 

 Xanthosäure auch Trimethylpyirolpropionsäure hervorgeht. 



