486 W. Kübter: Bildung des Gallenfarbstoffs. 



Das Entstehen der zweikernigen Bilirubinsäure unter Um- 

 ständen, die beim Hämin nicht zur Aufspaltung führt, zeigt uns 

 aber, daß in der Verkettung der vier Pyrrolkomplexe im Hämin 

 und im Bilirubin eine Verschiedenheit bestehen muß. Ob es nun vier 

 Methine sind, wie ich früher angenommen habe, oder ob nach 

 H. Fischer neben zwei Methinen eine Bindung durch einen 

 Aethanrest erfolgt: 



im Bilirubin muß ein Methin oder es müssen zwei dieser Gruppen 

 fehlen, je nachdem wir seine empirische Zusammensetzung mit 33 

 oder mit 32 Kohlenstoff atomen auszudrücken haben werden*). Da- 

 mit steht dann auch im Zusammenhange, daß Hämatoporphyrin 

 und Bilirubin im Charakter als Farbstoffe ein ganz verschiedenes 

 Verhalten zeigen. Vielleicht vermittelt im Bilirubin daher nur 

 noch ein Kohlenstoffatom den Zusammenhalt der vier Pyrrolkom- 

 plexe, von denen dann zwei untereinander in Verbindung stehen 

 müssen, wenn wir die Formel mit Cgg bevorzugen**). Damit würde 

 sich eine den Triphenylmethanfarbstoffen ähnliche Konstitution 

 des Bilirubins als DipjTryl-jJyrrol-pyrrolenmethan: 



Py-Py-c<?f ^ 



ergeben, für die vielleicht noch mein Befund geltend gemacht werden 

 kann, wonach sich Bilirubin in Chloroformlösung mit gasförmigem 

 Chlorwasserstoff zu einem fuchsinähnlich gefärbten Produkt verbindet, 

 das als ein direktes Büirub Inder ivat anzusprechen ist, da der Farb- 

 stoff nach Wegnahme der Salzsäure mittels Pyridin unverändert 

 wiedergewomien werden kann. 



*) W i 1 1 s t ä 1 1 e r schreibt auch dem Hämin eine Formel 

 mit 33 Kohlenstoffatomen zu und nimmt nur die Bindxmg der 

 vier Pyrrolkomplexe mittels der Gruppe ::?<; = C< an. Aber diese 

 Formulierung kann meines Erachtens dem Zusammenhang mit Bili- 

 rubin auch dann nicht gerecht werden, wenn letzteres ebeni'alls 

 33 Kohlenstoffatome besitzt, weil sie weder den Unterschied beider 

 Stoffe als Farbstoffe, noch das verschiedene Verhalten bei der Reduktion 

 zum Ausdruck bringt. 



**) Bei C33 könnte man daran denken, daß das eine Methin des 

 Hämins beim Uebergang in Bilirubin in den einen Pyrrolkomplex 

 imter Erweiterung z\un Pjo-idinring aufgenommen wird. 



