W. Küster: Bildung des Gallenfarbstoffs. 487 



Xachdem ^n^ nimmehr die wichtigsten Umsetzimgen kennen 

 gelernt haben, die bisher mit dem Bilirubin ausgeführt werden 

 konnten, wollen wir einen Blick auf die von H. Fischer auf- 

 gestellte Formel werfen: 



O 

 COOK— CH,— CHo— C=C^' ^-C=C— CH = CH, 



^ II "^NH HN<^ I 



II 



c 



H3C C=C-^ ^C=C— CH3 

 IV \nH HN<^ III i 



COOK— CHo— CHo— C=C C = C— CH=CH, 



\ / 



CH3 OH 



Sic wild unter der Annahme, daß bei der Reduktion durch 

 Xatriumamalgam auch die ätherartige Bindung der Komplexe I und 

 II unter Anlagerung zweier Wasserstoffatome gesprengt wird, 

 der Bildung und den Eigenschaften des Mesobilirubinogens gerecht. 

 Mir scheint doch eine Bindung von C zu C von I zu II wahrschein- 

 licher, weil, wenn III durch das Hydroxyl so verändert -svird, daß 

 Jodwasserstoff-Eisessig den Zerfall des ganzen Komplexes III 

 herbeiftihi-t, ein ähnliches Verhalten auch für I gefolgert werden 

 könnte. Tatsächlich läßt sich Kryptop%TTol fassen, was übrigens 

 einen Wechsel in der Stellung des Methyls und des Vinj^ls im Bilde 

 H. Fischer 's notwendig macht. 



Einen zweiten Einwand möchte ich gegen die im Bilde 

 H. F i s c h e r's gewählte Verl>indungsart der Komplexe I und II 

 mit den Komj)lexen III luid IV erheben, da mir, wie bereits erwähnt, 

 die Gleichartigkeit dieser Bindung mit der im Bilde des Hämins 

 dem verschiedenen Verhalten beider Stoffe bei der Reduktion 

 nicht Rechnung zu tragen scheint. Ein dritter Einwand betrifft 

 die im Bilde H. F i s c h e r's erschemenden vier Imidgi-uppen ; 

 wären sie vorhanden, so sollte schon das Bilirubin und nicht erst 

 das Mesobilirubin zur Komplexsalzbildung befähigt sein. Sie ent- 

 stehen also erst in der Vierzahl, welche allem Anschein nach hier 

 im Gegensatz zum Hämatoporphyrin erst die Möglichkeit schafft, 

 daß eine Bildung von Komplexsalzen eintreten kann, durch die 

 Reduktion. Und da nun ferner die Vinyle nicht in der gleichen Art 

 an die Pyrrolkomplexe gebunden sein kömien wie im Hämin 

 (vgl. Seite 482, Anm.), so erscheint die Annahme nicht ungerecht- 

 fertigt, daß im Bilirubin die Vinyle mit dem Stickstoff verbunden 



