W. Küster: Bildung des Gallenfarbstoffs. 489 



Das Gesamtbild zeigt die Oxydation an, durch welche sich 

 Bilirubin aus Hämin bildet: zwei Kohlenstoff atome fehlen, Kom- 

 plex II trägt in a-Stellung ein Hj'-droxyl an Stelle der Bindung mit 

 der zentralen C — C-Gruppe im Hämin. Danach wird II ebenso 

 wie III durch Jod Wasserstoff -Eisessig total zerfallen, und tatsächlich 

 wird von den Hämopyrrolkarbonsäuren nur die eine in größerer 

 Menge gewonnen. II und IV müssen also die strukturisomeren 

 Säuren geben können, welcher Forderung die Anordnung der Seiten- 

 ketten gerecht wird. 



Läßt sich nun mit Hilfe dieses Bildes auch das Entstehen 

 der besprochenen Reduktionsprodukte erklären ? 



Daß ein Körper von der Konstitution, wie sie die Biliruliin- 

 säure erhalten muß, herausgeschält werden kann (III und IV), 

 während I und II vermöge ihrer anderen Bindungsart Zerfall erleiden, 

 gibt das Bild wieder. Auch das Entstehen des Mesoltiliiubins durch 

 Addition von vier Wasserstoffatomen unter Sprengung der Brücken- 

 bindung in den Komplexen I und III läßt sich erklären luid zwar 

 am besten aus Formel II. Dann sollte aber ein Mesobilirubinogen 

 durch Addition von nur zwei weiteren Wasserstoffatomen ent- 

 stehen können. 



Ein solcher Körper: 



COOH— CHj— CH,— C=C G=C— CH3 



H3C— C=C' C=C— CHo— CH3 



COOH— CHo— CH2— C=C-^H^C=C— CH3 



I ym BN<^ I 



H3C— C=C C=C— CHo— CH3 



\ X 



CH3 OH 



würde aber die wesentliche Eigenschaft des Mesobüirubmogens 

 von H. Fischer sich mit Aldehj^den kondensieren zu können, 

 nicht besitzen, weil ihm Wasserstoff an einem a-ständigen Kohlen- 

 stoffatom fehlt. Da nun aber dieses Mesobüirubinogen nach der von 

 H. Fischer ermittelten Zusammensetzung zwei Wasserstoff- 

 atome mehr besitzt, könnte man an einen anormalen Verlauf 

 der Reduktion denken und käme zu dem folgenden Bilde, das 

 den beobachteten Tatsachen Rechnung tragen würde, auch der 

 so außerordentlich leicht erfolgenden Oxydation dieses Urobilinogens 

 durch den Sauerstoff der Luft und insbesondere der merk- 

 würdigen Rückverwandlung unter Verlust von vier Wasserstoff- 



