498 E. Schmidt: Scopolin. 



/C= HO.C= HO.C = 



I. 0( I IL I I 



^C-= BrC= HC=: 



Weiter konnte ich konstatieren (1. c), daß bei der Oxydation 

 mit Chromsäure und Schwefelsäure unter den Bedingungen, unter 

 welchen die dem Scopolin nahestehende Spaltungsbase des Atropins 

 und Hyoscyamins, das Tropin, ziemlich glatt zu Tropinsäure 

 oxydiert wird: 



HoC— CH CHo HaC— CH CHj 



"i I I " II 



N.CH3 CH.OH .N.CH3 CO. OH 



! I I I 



HoC— CH CH, H2C— CH ^CO . OH 



Tropin Tropinsäure, 



das Scopolin eine derartige Säiu-e nicht liefert, sondern 

 neben CO2 und anderen Verbindungen, das Sauerstoff freie Pyridin- 

 methjdsulfät bildet : 



HC^CH 



HC N.CH3.HSO4 



li I! 



HC— CH 



Wenn man nicht annehmen will, daß bei letzterer, nur auf 

 dem Wasserbade ausgeführten Oxydation, die im Molekül des 

 Scopolins enthaltene Hydroxylgruppe zunächst in Gestalt von 

 Wasser zur Abspaltung gelangt, so kann sich dieselbe, nach der 

 Bildung jenes Sauerstoff freien, sechs Atome Kohlenstoff ent- 

 haltenden Oxydationsproduktes, nicht, wie dies bei dem Troj)in 

 der Fall ist, im Pyridinkern befinden. Auch das zweite, äther- bzw. 

 morpholinartig gebundene Sauerstoffatom dürfte kaum im Pyridin- 

 kern des Scopolins enthalten sein. 



War diese Erwägung zutreffend, so würde für das zwei 

 Hydroxylgruppen enthaltende Hydroscopolin nachstehende Formel 

 als die nächstliegende in Betracht zu ziehen sein: 

 CH,— CH CH.OH 



CH, N.CH3 

 I I 

 CH-i— CH CH.OH 



Eine derartig konstituierte Base ließ dann weiter erwarten, 

 daß Ijei vorsichtiger Oxydation derselben, durch Uebergang der 

 beiden CH.OH-Gruijpen in CO. OH- Gruppen, eine Dikarbon- 

 säure gebildet würde, die als a, a'-Methylpiperidindikarbonsäure 

 anzusprechen wäre. 



