E. Schmidt: Scopolin. •499 



Die weiteren Versuche i) haben gelehrt, daß das Hyfhoscopolin 

 durch vorsichtige Oxydation in der Tat in eine zweibasische Säure 

 verwandelt werden kann, welche mit einer der N-Methyl-a, 

 a'-Piperidindikarbonsäuren, welche wahrscheinlich, ebenso wie die 

 derselben nahestehenden Piperidindikarbonsäuren in zwei stereo- 

 isomeren Formen existiert, identisch ist. 



Oxydation des Hydroscopolins. 



Die Versuchsbedingungen wurden bei der Oxydation des 

 Hydroscopolins derartig gewählt, daß auf 1 Mol. dieser Base drei 

 Atome Sauerstoff zur Reaktion gelangten. Zu diesem Zwecke habe 

 ich lg Hydroscopolin mit der Lösung von 1,3g sorgfältig ge- 

 trockneten Chromsäureanhj^drids und 2,1 g Schwefelsäure in 50 g 

 Wasser zusammengebracht und dieses Gemisch auf dem Wasser- 

 bade so lange ei-hitzt, bis dasselbe eine rein grüne Farbe angenommen 

 hatte. Hierzu waren 3 — 4 Stunden erforderlich. Die. in Anteilen 

 von je 1 g, aus 10 g Hjalroscopolin erhaltenen Flüssigkeiten habe 

 ich dann mit alkalifreier Barythydratlösung in solcher Menge ver- 

 setzt, daß das Chrom und die Schwefelsäure eben ausgefällt wurden 

 und hierauf das Filtrat, nach Zusatz eines geringen Ueberschusses 

 von Schwefelsäure, niit frisch gefälltem Basisch-Kupferkarbonat 

 e>ingedampft. Hierdurch resultierte eine blaugefärbte Flüssigkeit, 

 welche nach genügender Konzentration allmählich tief blau ge- 

 färbte Krj^stalle in reichlicher Menge ausschied. Letztere habe 

 ich hierauf scharf abgesogen, zwischen Tonplatten gepreßt und 

 aus heißem Wasser umkrystallisiert. Die auf diese Weise erhaltene 

 Lösung schied beim Erkalten lange, tief blau gefärbte, in kaltem 

 Wasser nur mäßig lösliche feine Nadeln, häufig in solcher Menge 

 aus, daß die ganze Flüssigkeit zu einer lockeren, aus blauen Nadeln 

 bestehenden Krystallmasse erstarrte. 



Kupfersalz. 



Das auf obige Weise erhaltene Kupfersalz entspricht im 



co.o 

 " co.o 



Ein kleiner Teil des Krystallwasser.s geht schon bei der Auf- 

 bewahrung des Salzes durch Verwitterimg verloren. Bei 100*^ 

 gelangen nur 4 Mol. Krystallwasser zur Abgabe, so daß ein der- 

 artig getrocknetes Salz der Formel CßHuN „' Cu — HoO 

 entspricht. Dieses eme Molekül Krystallwasser kann erst durch 



1) Dieses Archiv 1909, 80. 



32* 



lufttrockenen Zustande der Formel CgH^jN ^^ * ^Cu -^ ö H2O 



