520 G. Frerichs: Fetthärtung. 



Eisen nicht als Metall, sondern mindestens als Oxydul vorhanden ge- 

 wesen. Ich will aber, um die Rechnung für I p a t i e w möglichst günstig 

 zu gestalten, das Eisen als Metallannehmen. Die 82,37 Teile Xickel 

 sind daiui nicht in 100, sondern in 100 — 7,45 Teilen der eigent- 

 lichen Katalysatormasse, also in 92,55 Teilen enthalten. Daraus 

 berechnet sich der Gesamtnickelgehalt der .Katalysatormasse zu 



82 37 100 



— ~-~ — = 89% und daraus der Gehalt an Nickelmetall zu 48.6 "o- 

 92, o5 



In drei Fällen ergibt sich also ein Gehalt von 7,1, 36,8 imd 

 48,6% Xickelmetall neben Nickeloxydul! Da kann von einer un- 

 bedeutenden Reduktion doch wohl keine Rede sem! 



Aber auch in den drei Fällen, in denen I p a t i e w weniger 

 als 78,6% Gesamtnickel gefunden hat, kann sehr wohl Nickelmetall 

 zugegen gewesen sein, dann nämlich, wenn noch unverändertes, 

 nicht zu Nickeloxydul reduziertes Nickeloxyd im Innern der Teilchen 

 vorhanden war, was wohl als sicher angenommen werden kann. 



Bei späteren Versuchen^) hat I p a t i e w in einigen Fällen 

 selbst eine bedeutende Reduktion des Nickeloxyds (und auch 

 von Nickeloxydul) durch Wasserstoff unter Druck bei Gegenwart 

 von Benzol festgestellt und zwar bei Nickeloxyd schon bei 200'^ 

 bis zu 93,2% Gesamtnickel imd bei Nickeloxydul schon bei 172" 

 bis zu 94,40% Gesamtnickel. Er .schreibt: 



„Eine so bedeutende Reduktion des Nickeloxyds findet avich 

 in Gegenwart von Benzol statt, wenn man den Hydrogenisations- 

 versuch iinter bestimmten Bedingungen anstellt. In den Apparat 

 wiu-de ein Glasrohr mit 20 g Benzol luid 2 — 2,5 g Xickeloxyd gebracht 

 und darauf Wasserstoff eingeführt. Xach Beendigung der Reaktion 

 (bi.s 200°) enthielt das Glasrohr ein trockenes Pulver, welches fast 

 ausschließlich aus reduziertem Nickel bestand, das Benzol war in 

 reines Hexahydrobenzol übergegangen. Somit verhindert die Be- 

 netzung des Xickeloxyds durch Benzol oder Hexahydrobenzol die 

 Reduktion desselben zu raetalHsehem Nickel nicht. Was das Xickel- 

 oxydul betrifft, so ist es auch in Gegenwart von Benzol zu metallischem 

 Nickel reduzierbar, und zwar bei derselben Temperatur von 172'*. 

 wie auch ohne Benzol." 



Trotzdem also I p a t i e w selbst eine bedeutende Reduktion 

 des Nickeloxyds und Nickeloxyduls zu Metall feststellen konnte, 

 neigt er doch zu der Ansicht, daß nicht das Metall, sondern das 

 MetaDoxyd, vielleicht ein ,,Suboxyd", als Wasserstoffüberträger 

 wirkt. Zu dieser Schlußf olger iing kommt er, weil er feststellen 

 konnte, daß bei der Reduktion von Benzol bei Anwendung von 



1) Jom-n. f. prakt. Chemie 1908, 77, S. 528. 



