G. Frerichs: Fetthärtung. IBM; 



Nickeloxyd bei 250" die maximale Reaktionsgeschwindigkeit früiier 

 eintrat und größer war, als bei Anwendmig von Nickelmetall, das 

 aus Nickeloxyd durch trockene Reduktion bei 270 — 280" darge- 

 stellt war. 



Die Schlußfolgerung ist aber durchaus nicht berechtigt. 

 I p a t i e w hat Dinge miteinander verglichen, die sich ohne weiteres 

 nicht vergleichen lassen. Das trocken aus Nickeloxyd dargestellte 

 Nickel hat eben eine ganz andere Beschaffenheit gehabt, als das 

 im Benzol aus demselben Oxyd dargestellte Nickel. Die größere 

 Reaktionsgeschwindigkeit des letzteren erklärt sich einfach durch 

 die feinere Verteilung im Gegensatz zu dem trocken reduzierten 

 Nickel. 



Außerdem ist es nicht unwahrscheinlich, daß das trocken redu- 

 zierte, gi'öbere Nickel allmählich durch die Einwirkung des Wasser- 

 stoffs im Oel Avieder zu feinen Teilchen zerfällt, und daß deshalb die 

 maximale Wirkung erst nach einiger Zeit eintritt. Bekannt ist, daß 

 wiederholt mit Wasserstoff beladenes und dann wieder davon be- 

 freites kompaktes Nickel allmählich zu Pulver zerfällt (siehe G m e 1 i n - 

 Kraut's Handbuch der anorgan. Chemie S. 39). 



Uebrigens haben M e i g e n und Bartels^) festgestellt, 

 ■daß bei der F e 1 1 h ä r t u n g die Reaktion bei Anwendung 

 von trocken reduziertem Nickelmetall mit größerer Geschwindigkeit 

 einsetzte, als bei Anwendung von Nickeloxyd, sie haben also bei 

 ■der Fetthärtung gerade das Gregenteil von dem festgestellt, was 

 I p a t i e w gefunden hat. 



I p a t i e w2) erklärt die Wirkung des Nickeloxyds durch die 

 Annahme, daß das Oxyd durch den W^asserstoff zunächst zu Metall 

 .reduziert wird, daß dann das dabei gebildete Wasser auf das 

 Metall einwirkt unter Bildung von Oxyd und Freiwerden von Wasser- 

 stoff, der dann an die ungesättigte Verbindung angelagert wird. 

 Da I p a t i e w seine Versuche in geschloßenen Gefäßen unter 

 hohem Druck ausgeführt hat, wäre eine solche Mitwirkung des 

 Wassers möglich, der wirksame Stoff, der Wasserstoff über träger, 

 wäre aber auch in diesem Falle das Metall und nicht das Metalloxyd. 

 Die Einwirkung des Wassers auf das entstandene Metall würde 

 auch erklären, weshalb I p a t i e w an der gebrauchten Kataly- 

 satormasse keine vollständige Reduktion zu Metall feststellen 

 konnte. Man sieht, daß die Ergebnisse der Versuche I p a t i e w's 

 ohne jeden Zwang mit der Annahme, daß lediglich Nickelmetall 



1) Jom-n. f. prakt. Chemie 1914, 89, fe. 294. 



2) Journ. f. prakt. Chemie 1908, 77, S. 531. 



