O. Froricils: Kt^tliäilmi-. 5,59 



teilt, im liodcinohikolbcn oihitzt uiul eine tStuiHlc \-<\u^ Wasser- 

 stoff durchgeleitet, so dali gerade eine gute Durchinischung statt- 

 fand, dabei uairde die Temperatur von 245" nicht überschritten. 

 Die Jcdzalil betrug nach dieser Zeit lujch 9]."), so daß von einer zu 

 weitgehenden Härtung keine lU'de sein kann, ebenso nicht von 

 einer zu hohen Temperatur, und da das Erdnußöl keine reduzierenden 

 Stoffe enthielt, wie durch eine Prüfung mit ammoniakalischer Silber- 

 lösung nach den Angaben von E r d ni a n n i)esonders festgestellt 

 wurde, auch nicht von einer Nickel})il(lung aus anderen Ursachen. 



Nach Al)külilung des Oeles auf 30" wurde der Kolben in ein 

 Wasserbad gesetzt, das auf 31—32" gehalten winde, die Tem- 

 ])eratur im Innern des K()ll)ens Intiug, wie nach Beendigimg des 

 Versuches festgestellt wurde, 30". ])as durch das Oel geleitete Kohlen- 

 oxyd wurde in gleicher Weise wiv hv\ dem Vei>uch mit Nickel- 

 oxyd und Nickeloxydul in einem senkrechten Glasrohr mit Por- 

 zellanstückchen erhitzt. Nach 10 Miiniten begann der Nickelspiegel 

 sichtbai- zu Avcrden, nach 15 Minuten war er deutlich und nach 

 30 Minuten sehr deutlich. 



Ein zweiter Versuch, in gleicher WVi.-e mit S e s a m ö 1 aus- 

 geführt, ergab bei 30" in 15 Minuten einen sichtbaren Nickelspiegel, 

 der nach 30 Minuten sehr deutlich war. Es gelingt also auch, den 

 Nickelcarbonylnachweis in der von E r d m a n n geforderten 

 Weise bei 30" zu erl)ringen. 



Daß es E r d m a n n^) nicht gelungen ist, unter sonst gleichen 

 Bedingungen l)ei 30 — 35" Wasserbadtemperatur einen Nickel- 

 spiegel zu erhalten, kann nur daran gelegen haben, daß er das 

 Oel bis zum Erstarrungspunkt 28 — 33" gehärtet hatte. Daß dann 

 bei 30" durch das eingeleitete Kohlenoxyd keine ordentliche Durch- 

 mischung mehr stattfindet, und daß dadurch die Einwirkung des 

 Kohlenoxyds auf die von dickflüssigem, halberstarrten Oel um- 

 gebenen Nickelteilchen gehemmt Avird, ist klar. 



Die Schwierigkeit, mit einem gehärteten Fett von höherem 

 Erstarrungspunkt die Carbonylprol:»e bei 30" aufzuführen, läßt 

 sich aber leicht überwinden, indem man den Erstarrungspunkt 

 nach der Härtung durch Zusatz von neuem Oel wieder herabsetzt. 

 Um eine durch das frische Oel bewirkte Veränderung des Nickels, 

 welche die Carbonyl])robe stört, wieder zu beseitigen, ist es nötig, 

 das Gemisch noch kurze Zeit, V, — i.. Stunde, bei der Härtungs- 

 temperatur mit Wasserstoff zu Ixliandeln. l'olgende Versuche 

 zeigen, daß dann die Carbonylprolu' Ix'i 30" auch mit Fetten voji 

 hohem Erstarrungspunkt gelingt. 

 ' 1) Journ. f. pnikt. Chemie 1915, 91, S. 498. 



