5ü0 Ci. Froriclis: Fettliärtung. 



I. Die Hälfte des mit Nickeloxyd (Kali 1 ha um) heiß ein- 

 getragen, bei 250 — 255 •• bis zvim Schmelzpunkt 44, ö**, Jodzahl 55,5 

 gehärteten Erdnußöles wurde mit der gleichen I\Ienge frischen Oeles 

 v'ersetz^:. '^ Stimde bei 250" n\\t AVas.serstoff behandelt und der 

 Carbonylprobe bei 30" unterworfen. Der Xickelspiegel begaim nacli 

 8 Minuten sichtbar zu werden und war in I/2 Stunde sehr deutlich. 



II. In gleiclier Weise wurde der Versuch ausgeführt mit der 

 Hälfte des mit voluminösem Nickeloxydvil bis zmn Schmelzpunkt 41" 

 Jodzahl 57,5 bei 255" gehärteten Erdnußöles. Nickelspiegrel nach 

 10 Minuten sichtbar, nach ^ Stunde selu" deutlicli. 



Auch die C a r b o n y 1 p r o b e g i 1) t also mit 

 Sicherheit die Anwesenheit von metallischem 

 Nickel bei der F e 1 1 h ä r t u n g mit N i c k e 1 o x y d. 



Von F. Berg i u s*) ist gegen die Feststellungen von M e i g e n 

 und Bartels, von deren Richtigkeit er sich überzeugt hat. 

 eingewandt worden, dal?» auch durch die Bildung von Nickelcarbonyl 

 noch nicht mit Sicherheit erwiesen sei. daß Nickel m e t a 1 1 vor- 

 handen sei, da möglicherweise auch das ,,NickelsubDxyd" 

 mit Kohlenoxyd Nickelearbonyl geben könnte. Er schreibt: 



,,Aelmlich verschieden (^ie die Feststelhuig der elektrischen 

 Leitfähigkeit) sind die Befunde bei der Carbonyljn-obe. AA'emi man 

 den gebrauchten Katalysator bei niederen Temperaturen, 50 — 80", 

 mit Kohlenoxyd beliandelt, so muß sich, wenn Xickel vorhanden ist, 

 Nickelearbonyl bilden, was mtn dvirch Verflüssigung oder durch Zer- 

 legung in der Hitze nachweisen kann. Auch hier stehen siel» die Be- 

 funde der Autoren diametral gegenüber ; E r d m a n n findet keine 

 Carbonylretktion, M e i g e n dagegen findet sie. Versuche, die ich 

 selbst angestellt habe, führen mich dazu, die M eigen' sehe Ansicht 

 zu vertreten. Man jnuß jedoch an diese Nachweisniethoden eine sehr 

 strenge Kritik legen. l^ie Leitfähigkeitsmessung ist deslialb wenig 

 zuverlässig, weil die Leitfähigkeit der Aletallpulver außerordentlicli 

 abhängig ist von der Korngröße. Bei der Carbonylreiiktion jedoch 

 wäre es natürlich möglich, daß das Kohlenoxyd selbst reduzierend 

 auf das Nickeloxyd wirken könnte, also selbst das Nickel bildete, das 

 zur Ujn Setzung erforderlich ist. Wenn man auch zugibt, daß Nickel- 

 oxyd und Nickeloxydul bei Temperatiu'en z^^'ischen 50 — 80" von 

 Kohlenoxyd nicht reduziert werden, so weiß man doch 

 a b s o 1 u t noch n i c li t, ob das von E r d m a n n a n - 

 g e n o m m e n e N i c k e 1 s u b o x y d nicht unter s o 1 c li e n 

 Bedingungen reduziert werden k a n n, so daß selbst, 

 wenn im Katalysator Nickel nicht vorhanden ist. sondern nur Nickel- 

 oxyd und Nickelsviboxyd, bei deren Behandlung mit Kohlenoxyd 

 Xickel entsteht, das zur Carbonylreaktion Anlaß gibt. Meiner Ansicht 

 nach ist die Frage, ob in dem Nickeloxydkatalysator nach der 

 Hydrierung Nickel vorhanden ist. noch nicht ein\\andfrei gelöst. Und 

 selbst, wenn diese Frage gelöst sein würde, so wäre damit noch nicht 

 bewiesen, daß im Nickeloxydverfahren der Katalysator wirklich das 

 aus dem Oxyd gebildete Nickel oder Nickeloxyd ist, imd es dürfte 

 schwer fallen, einen ah)Solut sciilagenden Beweis dafür zu orbringen, 

 was eigentlich der wirksam-^ Bestandteil bei diesem Vorfaliren ist." 



(Schluß folgt.) 



1) Ztsclu'. f. a,n»iu\v. Chemie 1914, S. 524. 



