R. Boehm: Kro tonharz. 577 



Etwas bequemer, aber weniger empfehlenswert hüiHichtlich 

 der Harzausbeiite ist das folgende Verfahren. Je 50 g Extrakt werden 

 mit 70 com Pottaschelö-sung (lO^o^g) und 15 ccm HgO im Scheide- 

 trichter gut gemischt, hierauf 250 ccm Petroläther und 50 ccm 

 Alkohol zugegossen und damit einige Minuten lang gut durchge- 

 schüttelt. Die wässerige Schicht enthält dann die Kaliseifen der 

 freien Fettsäuren, im Petroläther bleiben die Neutralfett« und die 

 Hauptmenge des Krotonharzes zurück: ein erheblicher Teil des 

 letzteren \vird allerdings in die alkoholhaltige wässerige Schicht 

 mitgerissen, der man es eventuell durch Ausschütteln mit Aether 

 meder entziehen kann. Aus 400 g Extrakt resultierten so beispiels- 

 weise 195 g freie Fettsäuren und 202 g des Gemisches von Neutral- 

 fetten und Krotonharz. Die freien Fettsäuren erAviesen sich nach 

 entsprechender Isolierung als unwirksam. Durch Wasserdampf - 

 destillation konnten aus dem Gremenge derselben die niederen 

 Glieder der Essigsäurereihe, wie Essigsäure. Buttersäure, Valerian- 

 säure usw. niemals auch nur Spuren, ebensowenig wie Tiglinsäure 

 erhalten werden. Sie sind also jedenfalls im Krotonöl nicht als freie 

 Säuren vorhanden. Nach dem Abdestillieren des Alkohols aus dem 

 bei der zuerst beschriebenen Barytmethode erhaltenen Filtrate, 

 bzw. nach dem Abdestillieren des Petroläthers bei Befolgung der 

 zweiten Methode hat man nunmehr Gemische von Neutralfett und 

 Krotonharz vor sich. Aber auch hieraus ist das Harz nicht ohne 

 weiteres, etwa durch verschiedene Lösungsmittel von den großen 

 Mengen der Neutralfette zu trennen ; es ist unerläßlich, die letzteren 

 soweit wie möglich zu verseifen. Natron und Kali sind hierzu un- 

 geeignet, weil sie sofort das Harz tiefgreifend zersetzen. Ich vollzog 

 daher die Lipolyse durch Enzyme, in den früheren Versuchen diu-ch 

 Rizinuslipase (sorgfältig diu-ch Aetherextraktion entfettete und 

 dann fein gepulverte Rizinussamenkerne, möglichst frisch hergestellt ; 

 davon auf 100 g Substrat 10,0 g und 60 ccm ^'^q-N. -Essigsäure, 

 8 Tage lang unter zeitweiligem Umschüttebi stehen gelassen). Später 

 Avurde entfettetes Chelidoniumsamenpulver verwendet, das erheblich 

 Avirksamer ist als Rizinuslipase und den Zusatz von Essigsäure 

 überflüssig macht. 



Nach Beendigung der Enzymwirkung wird in beiden Fällen 

 das Gemisch erst wiederholt mit Alkohol und zuletzt mit Aether 

 extrahiert. Die noch Wasser und das Glycerin enthaltenden alko- 

 holischeii Auszüge werden zunächst füi- sich abdestilliert und der 

 Destillationsrückstand mit Aether extrahiert, der endlich mit dem 

 letzten ätherischen Auszug zusammen der Destillation unterworfen 

 wird. Der gesamte Dcstillationsrilckstand Avird dann nach einer 



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