26 A. Tschirch u. F. Weil: Radix Lapathi. 



Nach nochmaligem Umkrystallisieren stieg derselbe auf 174'' und 

 nach Wiederholen dieser Operation auf 181". 



Nun bemerkt aber H e s s e^) bereits 1899, daß in der Chrj^sophan- 

 säure fast immer durch Kochen mit Jodwasserstoffsäure Methoxyl 

 nachzuweisen sei, und er nahm an, daß der wechselnde Schmelzpiuikt 

 der Chrysophansäuren auf einen wechselnden Gehalt an Chrysophan- 

 säuremethyläther zurückzuführen sei. Er fand z. B. für Chrysophansäure 

 aus Rhabarber den Schmelzpunkt 162" und einen Methoxylgehalt von 

 3,26%. Tschirch und E i j k e n^) konnten diese Beobachtungen 

 H e s s e 's, soweit sie den Schmelzpiuikt betreffen, bestätigen, und 

 es gelang ihnen, nachzuweisen, daß durch häufiges Umkrystallisieren 

 der Methoxylgehalt der Chrj^sophansäure fällt. Sie fanden in 

 Chrj'sophans ä ure 



vom Schmelzpunkt 162" 

 156" 

 171—172" 

 172" 

 176" 

 182—184" 



O e s t e r 1 e') gelang es im Jahre 1905 methoxylfreie Chry- 

 sophansäure darzustellen, indem er das aus Chrysarobin durch Oxj^dation 

 dargestellte Rohprodukt mit Aliuniniumchlorid behandelte. Diese 

 Chrysophansäiue besaß den höchsten, bisher ermittelten Schmelzpvmkt, 

 nämhch 196". 



Gleichzeitig mit Oesterle erhielt auch G i 1 s o n*) methoxyl- 

 freie Chrysophansävue vom Schmelzpunkt 195 — -196". Er gelangte 

 zu dieser Verbindung durch hydrolytische Spaltung eines im Rhabarber 

 enthaltenen Glykosides, des Chrysophaneins. Im Gegensatz zu der 

 Auffassung H e s s e 's, daß eine Methylchrysophansäure der Begleiter 

 der Chrysophansäure sei, wies G i 1 s o n nach, daß der methoxylhaltige 

 Begleiter der Rhabarber-Chrysophansäure das Rheochrysidin sei, ein 

 Körper, der keineswegs identisch ist mit Methylchrysophansäure. 

 Durch Misch ungs versuche wies er auch nach, daß ein Gehalt an diesem 

 Körper imstande ist, den Schmelzpiuikt der reinen Chrysophansäure 

 herabzusetzen. 



Oesterle und Johann^) ist es vor kurzem gelungen, nach 

 einer eingehenden Untersuchung der sogenannten Methylchrysophan- 

 säure, nachzuweisen, daß der methoxylhaltige Begleiter der Chrysophan- 

 säure ein Emodinmethyläther sein muß. Sie haben auch diesen Aether 

 aus der ,, Chrysophansäure" isoliert. 



1) Ann. d. Chem. 309 (1899), S. 36. 



2) Festschrift für Hofrat Prof. Dr. Vogl (1904), S. 101. 



3) Arch. d. Pharm. 243 (1905), S. 438. 



*) Arch. Internat, de Pharmacodynamie et de Therapie, vol. 

 XIV, S. 489. 



5) Arch. d. Pharm. 248 (1910), S. 476. 



