34 A. Heiduschka u. H. Grimm: Reten. 



thesen verwenden ließe. Der Versuch ergab, daß sich das Reten- 

 chinon in der Tat mit Alkyl- und Arylmagnesiumhalogeniden nach 

 folgendem Schema umsetzt: 



— R 

 —CO Br.Mg.R _c— OMgBr 



(^16^16) I + = (CieHje) I 



—CO Br.Mg.R —C— OMgBr 



V — R 



—C— OMgBr 2H2O — C— OH ^„ 



—C— OMgBr — C— OH ^"^ 



— R — R 



und dabei Pinakone, in diesem Falle Dioxydialkyldihydroretene 

 und Dioxydiaryldihydroretene liefert. 



Die Hauptschwierigkeit bei der Darstellung dieser Verbin- 

 dungen lag darin, die Reaktionsprodukte zu reinigen und zur 

 Krystallisation zu bringen. Am leichtesten gestaltete sich die Dar- 

 stellung des Dioxydiphenyldihydroretens aus Phenylmagnesium- 

 bromid und Retenchinon. Nicht viel schwieriger war die Ge- 

 winnung der entsprechenden p-Tolyl- und Benzyl Verbindungen, 

 welche nach der Reinigung mit Wasserdampf rotgelbe Oele darstellen, 

 die nach einiger Zeit erstarren. Bei der Herstellung des Dioxy- 

 dinaphthyldihydroretens gelang es nur mit Hilfe von Toluol, den 

 Stoff krystallinisch zu erhalten. Hingegen gelang es nicht, aus 

 den Reaktionsprodukten zwischen Retenchinon und o-Tolyl- 

 magnesiumbromid, p- und m-Xylylmagnesiumbromid, sowie 

 Magnesiumbromkampfer Krystalle zu erhalten. — Bei den Re- 

 aktionen mit den entsprechenden Organomagnesiumhalogeniden 

 wurden als Nebenjjrodukte Diphenyl, Dibenjzyl und Naphthalin 

 erhalten. Das Krystallisationsvermögen der entsprechenden Methyl-, 

 Aethyl- und i-Amyl Verbindungen ist so gering, daß es nicht gelang, 

 die erhaltenen harzigen Massen zur Krystallisation zu führen. Nur 

 das Dioxydimethyldihydroreten konnte schließlich isoliert werden, 

 da beobachtet wurde, daß konzentrierte Salzsäure oder besser 

 ätherische Salzsäure das Reaktionsprodukt in eine stark ver- 

 unreinigte Krystallmasse überzuführen vermag, ohne chemisch 

 verändernd zu wirken. Ein Versuch, das an anderer Stelle^) be- 

 schriebene Tribromretenchinon der Reaktion zugänglich zu machen, 

 scheiterte, da das Reaktionsprodukt nicht krystallinisch erhalten 

 werden konnte. Das von E k s t r a n d^), sowie Bamberger 



1) Heiduschka imd S c h e 1 1 e r, Arch. d. Pharm. 248,^92. 



2) Bar. 17, 692. 



