64 R. Brieger: Quecksilberbestimmung. 



in der Mercurisalicylsäure nach der Methode des Deutschen Arznei- 

 buches voneinander abweichende Resultate ergeben hatten, wollte 

 ich nun feststellen, ob bei dieser Reaktion der Essigsäuregehalt 

 ebenfalls eine Rolle spielt. Ich fand dies auch bis zu einem gewissen 

 Grade bestätigt. 



Die Versuchsanordnung war folgende : Je 0,3 g wurden in 

 10 ccm °/i KaHlauge gelöst und mit 2,5 ccm, 5 ccm, 10 ccm und 

 20 ccm 30% iger Essigsäure angesäuert. 10 ccm ''/i Kahlauge ent- 

 sprechen 2 ccm 30% iger Essigsäure. Da nun das Arzneibuch ver- 

 langt, daß die MercurisaHcylsäure in Kahlauge gelöst und mit 

 Essigsäure angesäuert werden soll, so entspricht die mit 2,5 ccm 

 Essigsäure versetzte Lösung am meisten den Versuchsbedingungen 

 des Arzneibuches. Nach drei Stunden titrierte ich, wie im Arznei- 

 buch angegeben ist. Dabei ergab der mit 2,5 ccm Essigsäure an- 

 gesetzte Versuch (1) 61,8% Quecksilber, während die anderen 

 (2 bis 4) Werte zudschen 55 und 55,7% Quecksilber ergaben. Die 

 genauen Angaben finden sich weiter unten in der Tabelle. Unter 

 Innehaltung genau derselben Versuchsbedingungen wurden bei 

 der Titration nach einer halben Stunde bei dem mit 2,5 ccm 

 Essigsäure versetzten Versuch (5) 56,3% Quecksilber, bei den 

 anderen übereinstimmend 53,8% gefunden (6 bis 8). Aus diesen 

 Versuchen ergab sich also, daß sowohl die Reaktionsdauer, wie 

 auch die angewendete Menge Essigsäure von Einfluß auf den 

 Verlauf der Reaktion sind. Um den Einfluß der Reaktionsdauer 

 noch genauer festzustellen, habe ich je drei Versuche mit 2,5 ccm 

 und 5 ccm Essigsäure angesetzt und je einen nach drei, sechs und 

 24 Stunden titriert. Es ergab sich hierbei, daß bei drei- bis sechs- 

 stündigem Stehen in der stärker sauren Lösung Resultate erzielt 

 A^Tirden, die den vom Arzneibuch geforderten am meisten ent- 

 sprechen. Hiermit steht die vom Arzneibuch gegebene Anweisung, 

 die von dem Kommentar von A n s e 1 m i n o und G i 1 g noch 

 besonders hervorgehoben wird, im Widerspruch, daß mit Essig- 

 säure nur angesäuert werden soU. Die Reaktion verläuft vielmehr 

 bei zu schwachem Ansäuern stets so, daß unter der Voraussetzung, 

 daß eine Molekel Mercurisahcylsäure zwei Atome Jod verbraucht, 

 stets mehr wie die angewendete Menge gefunden Avird. 



Schheßhch habe ich auch versucht, das Präparat nur in Jod- 

 lösung zu lösen und den Jodüberschuß zurückzutitrieren, wie es 

 R u p p^) angegeben hatte. Der nach einer Stunde erhaltene Wert 

 entspricht dem vom Arzneibuch geforderten, die anderen Resultate 



1) Areh. d. Pharm. 1901, 114. 



