R. B rieger: Quccksilberbestimmung. 67 



Präparat 7,05% Mercurisalicylat enthalten müssen. Gefunden 

 wurden 57,4% Quecksilber. Subtrahiert man liiervon 55,35%, so 

 bleiben für das Mercurisalicylat 2,05% Quecksilber übrig, ent- 

 sprechend 4,9% Mercurisalicylat, während 7,05% Mercurisalicylat 

 2,98*^o Quecksilber verlangen würden. Es müßten also noch 2,15% 

 einer anderen Verunreinigung vorhanden sein. Nach der Dar- 

 stellungsweise des oben erwähnten Kommentars^) kommen noch 

 Wasser und freie Salicylsäure, diese allerdings nur in Spuren in 

 Frage. Spuren freier Salicylsäure konnten durch Extraktion mit 

 Aether eben nachgeAviesen werden. Wasser wurde selbst beim 

 Trocknen im Vakuum bei 100^ nur spurenweise abgegeben. Diese 

 beiden Verunreinigungen konnten also nicht in Betracht kommen. 

 Es blieb daher nur noch die Annahme übrig, daß Salicyl- 

 säure an Mercurisalicylsäure salzartig gebunden wäre, daß das 

 Präparat also außer Mercurisalicylsäureanhydrid noch eine Mercuri- 

 salicylatsalicylsäure von der Formel 



l-^^COOH 

 HgOOCCeH^OH 

 enthielte. 



Um diese Annahme auf ihre Berechtigung zu prüfen, be- 

 stimmte ich zunächst den Salicylsäuregehalt des Präparates. Zur 

 Anwendung gelangte die von F r e y e r^) beschriebene Brom- 

 methode. Zu diesem ZAvecke stellte ich mir eine "/jq Bromid-Bromat- 

 lösung her, indem ich 100 ccm "^/j Kalilauge in der Hitze mit über- 

 schüssigem Brom versetzte, zur Trockne eindampfte und dann zum 

 Liter auflöste^). 10 ccm dieser Lösung machen nach dem Ansäuern 

 aus Jodkalium so viel Jod frei, wie 10 ccm ^/^q Thiosulfatlösung 

 entspricht. Die Versuche wurden nun in der Weise angestellt, daß 

 etwa 0,15 g des Präparates in KaHlauge gelöst, mit 100 ccm 

 Wasser verdünnt, mit 50 ccm "/^q Bromlösung versetzt und mit 



^) Der Kommentar läßt wohl zu A^enig Salicylsäure anwenden. 

 Nach 8 — lOstündigeni Erhitzen auf dem Wasserbade war Entfärbung 

 noch nicht eingetreten. Auf Zusatz von etwas mehr Salicylsäiire trat 

 nach einer weiteren halben Stimde Entfärbung ein. 



~) Chemiker-Zeitimg 20, 820. 



*) Diese Methode, die im pharmazeutischen Institut der Uni- 

 versität Breslau üblich ist, hat den Vorteil, daß das Ai'beiten und 

 Rechnen mit einer "/^^ Lösimg einfacher imd genauer ist, als bei An- 

 wendung zweier Lösimgen, von denen je 50 ccm 30 ccm "/^q Thiosulfat- 

 lösung entsprechen, wie sie vom Arzneibuch vorgeschrieben sind. 



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