0. O. Gaobel: Bestimmung ungesättigter Vorbindungen. 73 



V. H ü b rschen Jodadditionsmethode verdr.ängt, da das Brom 

 unter den gewählten Arbeitsbedingungen nicht nur addiert wird, 

 sondern auch mehr oder weniger substituierend wirkt. Bei der 

 Beurteilung der Fette und Oele aber ist in erster Linie das Additions- 

 vermögen von Wert. Zur technischen Beurteilung einiger niclit 

 zu dieser Grippe gehöriger Stoffe ist die Bestimmung der Brom- 

 zahl mit Hilfe von Bromidbromatlösung jedoch bis in die neueste 

 Zeit empfohlen worden^). Freilich wird auch hier damit gerechnet, 

 daß neben der Addition von Brom noch Substitution durch Brom 

 eintritt. M o ß 1 e r ermittelt daher neben der Gesamtbromzahl 

 auch die Substitutionszahl durch Bestimmung des bei der Ein- 

 wirkung von Brom entstehenden Bromwasserstoffs nach einer im 

 wesentlichen schon früher von Mac 1 1 h i n e y^) angegebenen 

 Methode. Nach den bisherigen Erfahrungen Avar die Ansicht be- 

 gründet, daß bei der Einwirkung von überschüssigem Brom auf 

 ungesättigte Verbindungen neben der Addition stets auch eine 

 melir oder weniger weitgehende Substitution vor sich gehe, was 

 in Anbetracht der großen Reaktionsfähigkeit und der bekannten 

 Substitutionswirkungen des Broms auch einleuchtend erschien. 

 Auch bei Anwesenheit von Wasser gelegentlich eintretende, mit 

 Bromverbrauch verbundene Oxydationsreaktionen können mit 

 dafür verantwortlich gemacht werden, daß die Bromzahl meist 

 höher ausfällt, als der durcli Addition zu verbrauchenden Brom- 

 menge entspricht. Die erfolgreiche Anwendung titrierter Brom- 

 lösung in Form angesäuerter Bromidbromatlösung von bekanntem 

 Brom wert zu exakten, auf reinen Additionsreaktionen beruhenden 

 Messungen, die die gleiche Einfachheit haben, wie die oben an- 

 geführten, auf reinen Oxydations- und Substitutionsvorgängen 

 basierenden Methoden, schien also wenig aussichtsvoll zu sein. 



Neuerdings hat jedoch W. N e u m a n n^) auf Veranlassung 

 von K 1 i m o n t, der schon früher^) zur Beurteilung ätherischer 

 Oele, besonders des Terpentinöls, eine Methode zur Bestimmung 

 der Brorazahl, allerdings unter Wasserausschluß, vorgeschlagen 

 hatte, die Bromidbromatmethode zur exakten Bestimmung des 

 ungesättigten Charakters hydroaromatischer Verbindungen mit Er- 

 folg in einer Ausführung verAvandt, die sich eng an die jetzt übliche 

 Arbeitsweise mit Bromidbromatlösung anlehnt und daher an Ein- 



1) Allen, Zeitschr. f. analyt. Oiemie 21, 588 (1882); M o ß 1 e r, 

 Zeitschr. d. allg. öst. Apoth.-Ver.' 45, No. 15—20 (1907). 



2) B e c k u r t s - L ü n i n g S. 480. 



3) Pharm. Post 44, 587 (1911). 



*) Chem.-Ztg. 1894, 641 und 672. 



