74 G. O. Gaebel: Bestimmung ungesättigter Verbindungen. 



fachheit nichts zu wünschen übrig läßt. Das Prinzip des Ver- 

 fahrens ist folgendes: Das abgewogene Terpen wird in etwas 

 Chloroform gelöst und mit einem gemessenen Volumen einer 

 wässerigen Bromidbromatlösung von bekanntem Bromwert ver- 

 setzt. Die Mischung wird mit verdünnter Schwefelsäure stark 

 angesäuert und durchgeschüttelt. Nach einiger Zeit wird der nicht 

 gebundene Teil des in Freiheit gesetzten Broms nach Zusatz von 

 Kaliumjodid mit Natriumthiosulfat zurücktitriert. 



Das Verfahren unterscheidet sich von der B e c k u r t s - 

 Koppeschaa r'sclien Phenolbestimmung nur darin, daß das 

 in Wasser unlösliche Terpen in Chloroform gelöst wird. Schon 

 K n o p hatte übrigens empfohlen, das zu untersuchende Fett in 

 einem organischen Lösungsmittel, namentlicli in Chloroform, zu 

 lösen; er nahm jedocli BroniA^'asserstoff säure und Kahumbromat- 

 lösung von bekanntem Gehalt, ließ in der Wärme einwirken und 

 titrierte das überschüssige Brom direkt mit Natriumthiosulfat^). 



Die Brauchbarkeit dieser Methode zu exakten Bestimmungen 

 liydroaromatischer ungesättigter Verbindungen ist in zweierlei 

 Hinsicht von analytischem Interesse. Zunächst zeigt sie, daß unter 

 I'mständen die Einwirkung überschüssigen Broms auf ungesättigte 

 organische Verbindungen rein additionell ohne nennenswerte 

 Substitutionen oder Oxydationen verlaufen kann. Dann weist sie 

 darauf liin, daß das Bromierungs verfahren in manchen Fällen 

 quantitativ verlaufende Additionsreaktionen zuläßt, wo die 

 V. Hüb l'sche Jodadditionsmetliode versagt. Dieses Versagen 

 tritt z. B. bei den Terpenen, aber auch bei vielen anderen un- 

 gesättigten Verbindungen^) ein. 



Ich habe nun festzustellen versucht, ob das Verfahren in 

 der Tat einer allgemeinen Anwendbarkeit zur maßanalytischen 

 Bestimmung mehrfacher Bindungen fähig ist. 



I. Untersuchung von Fetten aus Oelen. 



Die große Einfachheit der Ausführung der Bromidbromat- 

 methode, der meist schnelle Verlauf von Bromadditionen, endhch 

 die Annehmhchkeiten, die das Arbeiten mit der durchaus titer- 

 beständigen^) und ein exaktes Abmessen bestimmter Brommengen 

 leicht ermöglichenden Bromidbromatlösung bei quantitativen 



^) B e c k u r t s - L ü n i n g 1. c. 



2) .1. Lewko witsch, Chem. Technologie u. Analyse der 

 Fette etc. 1905, S. 267, und besonders H. I n g I e, Chem. C"entralbl. 

 1904, II, 504-508. 



^) R u p p imd L e h ni a n n, luid R u p p und Jv r o 11 1. c. 



