76 G. O. Gaebel: Bestimmung ungesättigter Verbindungen. 



Additions vermögen der Fette und Oele ausdrücke, wenn keine 

 Ue berein Stimmung der Resultate herrschte, vorläufig nicht unter- 

 sucht werden. Es besteht zwar im großen und ganzen die Ansicht, 

 daß die v. H ü b l'schen Werte bei Fetten und Oelen praktisch 

 den durch die Theorie geforderten Jodzahlen entsprächen. 

 L e w k o w i t s c h (1. c. S. 267) sagt geradezu, daß die Tatsache 

 feststehe, daß alle Glyzeride und Fettsäuren, die in Oelen, Fetten 

 und Wachsen vorkämen, mit der Theorie übereinstimmende Re- 

 sultate heferten. Als experimentelle Unterlage dieser Behauptung 

 führt er jedoch nur Resultate an, die mit freien Säuren mit einer 

 Doppelbindung erhalten wurden. Reine Glyzeride hat er offenbar 

 hierzu nicht herangezogen; auch sonst in der Literatur habe ich 

 die reinen Glyzeride in diesem Sinne nicht berücksichtigt gefunden. 

 Aus dem Verhalten der freien Säuren gegenüber der v. H ü b 1 - 

 sehen Jodierung darf aber nicht ohne weiteres auf das der Gly- 

 zeride geschlossen werden. 



Die Resultate meiner Untersuchungen, die ich zunächst auf 

 die jetzt offizineilen Fette und Oele beschränkte, seien in folgendem 

 mitgeteilt : 



Versuchsanordnung. 



Als Lösungsmittel der Fette wählte ich zunächst in enger 

 Anlehnung an das N e u m a n n'sche Verfahren Chloroform. Doch 

 stellte es sich bald heraus, daß Chloroform ungeeignet ist, wenn 

 man sich nicht des großen Vorteils begeben wiU, auf den die Titer- 

 beständigkeit der Bromidbromatlösung hinweist, nämhch ohne 

 bhnden Versuch zu arbeiten. Brom v\drkt auf das offizineile Chloro- 

 form ein, da dieses stets alkoholhaltig ist. 50 ccm Bromidbromat- 

 lösung, die ohne Anwendung von Chloroform 48,6 ccm "/lo Brom- 

 lösung entsprechen — die Ausführung der Bestimmung ist weiter 

 unten beschrieben — verbrauchten bei Gegenwart von 10 ccm 

 Chloroform nach 10 Minuten Einwirkungsdauer des durch ScliAvefel- 

 säure in Freiheit gesetzten Broms nur noch 48,3 ccm, nach 

 20 Minuten 48,1 ccm, nach einer Stunde 48,1 ccm, nach zwei 

 Stunden 48 ccm, nach sieben Stunden 47,8 ccm und nach 18 Stunden 

 47,2 ccm "/jo NagSgOg. Ich suchte daher ein für meine Zwecke 

 geeigneteres Lösungsmittel und fand es in dem naheliegenden und 

 auch für die Jodadditionsmethode mehrfach vorgeschlagenen 

 Tetrachlorkohlenstoff. Dieses Lösungsmittel ist in den für meine 

 Versuche in Betracht kommenden Zeiten völlig titer beständig. 

 Es hat vor Chloroform auch noch den Vorzug billiger zu sein. 50 ccm 

 Bromidbromatlösung, die oline Tetrachlormethan 49,3 ccm "/jq- 

 Na^SgOg verbrauchten, hatten bei Gegenwart des Lösungsmittels 



