G. O. Gaebel: Bestimmung ungesättigter Verbindungen. 77 



nach sechs Stunden noch denselben Brom wert; nach 18 Stunden 

 konnte einmal ein Rückgang um 0,12 ccm "/lo Bromlösuno; 

 konstatiert werden. Auch die vielen zur Prüfung des Tetrachlor- 

 kohlenstoffs auf Indifferenz gegenüber Brom neben den eigentlichen 

 Bestimmungen ausgeführten blinden Versuche ergaben die völlige 

 Brauchbarkeit dieses Lösungsmittels. 



Die von mir verwendete Bromidbromatlösung entsprach 

 einer ca. "/lo Bromlosung und wurde, gemäß der Gleichung KBrOg + 

 5 KBr + 3 HoSO^ - ?, KsSO^ -f 3 H.O + 6 Br durch Auflösen von 

 etwa ^/eo Mol Kahumbromat und etwas mehr als ^/^q Mol Kalium- 

 bromid in Wasser und Auffüllen zu einem Liter bereitet. Sie paßt 

 sich also dem in der Maßanalyse üblichen und für schätzende Be- 

 rechnungen zweckmäßigen Aequivalenzsystem an und kann im 

 Apothekenlaboratorium ebenso wie die offizinelle verdünn tere Lösung 

 zur Phenoltitration verwendet werden. Die Gefahr eines Brom- 

 verlustes durch zu reichliche Bromentwickelung hegt bei sorg- 

 fältigem Arbeiten nicht vor; bei Gegenwart von Tetrachlormethan 

 wird ihr überdies dadurch vorgebeugt, daß ein großer Teil des in 

 Freiheit gesetzten Broms in dem organischen Lösungsmittel gelöst 

 M'ird. Der Wirkungswert der ca. "/^q Bromidbromatlösung wird ein 

 für allemal durch einen blinden Versuch festgestellt. 



Die Ausführung der Bestimmungen gestaltete 

 ich durchweg folgendermaßen: 



Das abgewogene Fett oder Oel — die Menge richtet sich nach 

 der Natur der Substanz und A'sairde stets der Vorschrift des Ai'znei- 

 buches angepaßt — wurde in einen Glaskolben v^on etwa 400 ccm 

 Inhalt mit gut eingeschliffenem Glasstopfen gegeben und in 10 ccm 

 Tetrachlorkohlenstoff gelöst. Die Lösung wurde mit 50 ccm 

 Bromidbromatlösung versetzt, umgeschwenkt und mit 30 ccm 

 verdünnter Schwefelsäure (1 -f 5) stark angesäuert. Dann wTirde 

 das Gefäß mit dem etwas paraffinierten Glasstopfen wohl ver- 

 schlossen, ein bis zwei Minuten kräftig gerüttelt, und bei Zimmer- 

 temperatur unter Lichtabschluß zur Seite gestellt. Um zu ver- 

 hindern, daß sich das G«fäß infolge des vereinten Dampfdrucks 

 des Tetrachlormethans und des Broms lüftet, wurde der Glasstopfen 

 unter Vermittelung eines zweckmäßig ausgeschnittenen Korkes mit 

 einem 200 g- Gewichtsstück beschwert^). Zm- Bestimmung des 

 nach der beabsichtigten Reaktionsdauer absorbierten Broms ^vird 

 unter vorsichtigem Lüften des Stopfens etwa 1 g Kahumjodid, in 



^) Man kann sich natürlich auch der von Frerichs und 

 Mannheim, Apoth.-Ztg. 1911, 613, vorgeschlagenen Drahtklammern 

 bedienen. 



