Cr. O. Gaebel: Bestimmung ungesättigter Verbindungen. 81 



Die Eigebnisse der mit den neuen offizineilen Fetten und Oelen 

 angestellten Versuche können folgendermaßen zusammengefaßt 

 werden. 



Zunächst lassen sich die offizinellen Fette nach ihrem Ver- 

 halten der Bromidbiomatmcthode gegenüber in zwei Gruppen 

 einteilen. Bei den Fetten der ersten Gruppe stimmen die Resultate 

 der Bromidbromatmethode bei gewisser Reaktionsdauer mit denen 

 der V. H ü b Tschen Methode praktisch vollständig überein. Dies 

 ist bei Oleum Cacao, Sehnm ovile, Adeps suillus und Oleum OUvarum, 

 also bei den Fetten mit relativ niedriger Jodzahl der Fall. Bei den 

 Fetten der ZM'citen Gruppe, Oleum Arochidis, Oleum Amygdalarum, 

 Oleum, Sesami, Oleum Jeroris Aselli und Oleum Lini läßt sich Ueber- 

 einstimnnmg unter den gewählten Bedingungen in keiner der ver- 

 suchten Reaktionszeiten erzielen. Stets sind die Zahlen der Bromid- 

 bromatmethode kleiner als die der v. H ü b l'schen Methode, und 

 zwar ist der Unterschied anscheinend um so größer, je höher die 

 Jodzahl des Oeles liegt. 



Das Beispiel des Olivenöles, das ich zu orientierenden Ver- 

 suchen zuerst heranzog, zeigt ferner den Einfluß der Reaktions- 

 dauer auf den Ausfall der Bestimmung. Schon nach kurzer Zeit 

 (5 Minuten) ist die Bromabsorption fast völlig beendet. Nach 

 einer halben Stunde kann sie praktisch als wdrkhch beendet an- 

 gesehen werden, insofern als dann beinahe vollkommene Ueber- 

 einstimmung des Resultates mit dem der v. H ü b l'schen Methode 

 herrscht und auch eine einstündige Dauer der Einwirkung das Er- 

 gebnis nur noch unwesentlich erhöht. Auch bei den anderen Fetten 

 der ersten Gruppe trifft dies zu, \ne die obigen Versuche zeigen. 



Andererseits geht aus der Gesamtheit der Versuche hervor, 

 daß die Bromidbromatmethode überhaupt nur bei denjenigen Fetten 

 erfolgreich angewendet werden kann, bei denen schon eine halb- 

 stündige Einwirkung ausreiclit; wo dies nicht der Fall ist, führt 

 auch längere Reaktionsdauer nicht zum Ziel. 



Ob bei weiterer Dauer der Einwirkung auf die Fette der ersten 

 Gruppe noch mehr Brom absorbiert wird, wobei dann Substitutions- 

 oder Oxydationsvorgänge mitspielen könnten, habe ich ununter- 

 sucht gelassen, da diese Frage mit dem eigentlichen Zweck meiner 

 Versuche wenig zu tun hat. Es genügte mir festzustellen, ob mit 

 Hilfe der Bromatmetliode in kurzer Zeit, unter Zulassung eines 

 kleinen Zeitspiehaums, dasselbe Ziel zu erreichen sei wie mit der 

 v. Hüb l'schen Methode. Daß dies nur in beschränktem Um- 

 fange der Fall ist, habe ich schon oben ausgesprochen. Aus dem- 

 selben Grunde habe ich aucli die Ursache der analytischen Unter- 



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