84 G. O. Gaebel: Bestimmvmg ungesättigter Verbindungen. 



Ich beabsichtigte zunächst nur dieTvon L e w k o w i t s c h^) 

 in diesem Sinne erwähnten Stoffe Crotonsäure, Maleinsäure, Zimmt- 

 säure und Styrol zu untersuchen; im Laufe der Untersuchungen 

 zog ich jedoch noch einige andere, diesen Stoffen nahestehende, 

 mir leicht zugängMche ungesättigte Verbindungen heran. 



Die Ausführung der Bestimmungen war im wesenthchen die 

 gleiche wde bei den Fetten. Nur konnte teilweise der Tetrachlor- 

 kohlenstoff in Wegfall kommen, wo wasser- oder auch alkahlöshche 

 Säuren vorlagen. Die zur Bestimmung verwendete Menge wurde 

 immer so gewählt, daß von dem bei Anwendung von 50 ccm Bromid- 

 bromatlösung zur Wirkung gelangenden Brom etwa die Hälfte 

 bis drei Viertel absorbiert wurden. 



Die Ergebnisse der Bestimmungen waren folgende: 



Crotonsäure, CHgCH^CH— COOK, Molekelgewicht 

 86,05. Bei Annahme der Addition von 2 Atomen Brom ist 1 ccm 

 «/j(, Br = 0,0043025 g Crotonsäure. 



Die Crotonsäure der Sammlung war gelbhch gefärbt und 

 roch stark und widerwärtig ranzig. Sie wurde aus heißem Wasser 

 umkrystaDisiert, wonach sie rein weiße Krystalle bildete und nur 

 noch schwach buttersäureartig roch, und mehrere Tage über 

 Schwefelsäure getrocknet. Schmelzpunkt scharf 71°. Zur Be- 

 stimmung wTirde sie in Wasser und einigen Tropfen Natronlauge 

 gelöst. 



Menge h Reaktionsdauer j Verbrauch an "/m Br 



Crotonsäure 



0,12 g 14 Stvmde 1 27,85 ccm 



0,10 g |l 15 Minuten 23,18 ccm 



0,10 g i; 3 Stunden | 23,29 ccm 



99,85% 



99,10% 



100,20«% 



Die Addition des Broms verläuft demnach hier quantitativ 

 und ist nach kurzer Zeit beendet. 



Eine praktische Nutzanwendung könnte diese jodometrische 

 Bestiinniung der Crotonsäiure bei dem quantitativen Nachweis der 

 ß-Oxybuttersäure im Harn nach dem Verfahren von Darmstaedter^) 

 erfahren. Die ß-Oxybuttersäure wird hier unter bestimmten Versuchs- 

 bedingungen durch Destillation des vorbereiteten Harns mit Schwefel- 

 säiKe in Form von Crotonsäure isoliert und alkalimetrisch bestimmt. 

 G. E m b d e n und E. Schmitz erklären zwar in Abderhalden 's 

 Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden, III, 924 — 939 die 



1) L c. 



2) Zeitschr. f. physiolog. Chemie 1902/1903 (37), 355—362; siehe 

 auch S p a e t h, Untersuchung des Harns 1908, 152. 



