88 G. O. Gaebel: Bestimmung ungesättigter Verbindungen. 



S o r b i n s ä u r e , CH3 — CH = CH — CH = CH — COOK, 

 Molekelgewicht 112,1. Die Sorbinsäure der Sammlung wurde aus 

 verdünntem Alkohol umkrystallisiert und resultierte in Form feiner 

 weißer Nadeln vom Schmelzpunkt 130 — 131 <*. Die Bestimmung 

 geschah jedesmal mit 0,1 g Sorbinsäure, in 10 ccm Tetrachlor- 

 kohlenstoff gelöst. Theoretisch erfordern 0,1 g Sorbinsäure 

 35,695 ccm "/^q Br (Addition von 4 Atomen Brom) oder 17,85 ccm 

 %o Br (Addition von 2 Atomen Brom). 



Wie die beiden ersten Versuche zeigen, wird das Brom bei 

 weitem nicht in der von der Theorie geforderten Menge addiert. 

 Zwei Doppelbindungen scheinen also dem quantitativen Verlauf 

 der Reaktion hinderhch zu sein. Auffallend war die bei der Aus- 

 führung der Bestimmung gemachte Beobachtung, daß das aus der 

 Bromidbromatlösung durch die verdünnte Schwefelsäure wie üblich 

 in Freiheit gesetzte Brom erst nach 1 bis 2 Minuten sich durch 

 seine typische braimgelbe Farbe bemerkbar machte. Diese Er- 

 scheinung wurde nur bei der Sorbinsäure beobachtet. Bei allen 

 anderen untersuchten Substanzen entstand die typische Färbung 

 des freien Broms fast momentan nach dem Ansäuern, um zuerst 

 immer stärker zu werden und dann in dem Maße, wie das Brom 

 absorbiert wurde, wieder abzulassen. Das späte Auftreten der 

 Bromfärbung beruht offenbar auf einer überaus schnellen Addition 

 am Anfang der Reaktion. Wie der dritte Versuch zeigt, geht die 

 Addition in der Tat überaus rasch vor sich, schon nach 1 — 2 Minuten 

 werden etwa 90% der Brommenge absorbiert, die nach 6 Stunden 

 überhaupt aufgenommen wird. Vielleicht ist dies darauf zurück- 

 zuführen, daß in der Sorbinsäure ein System konjugierter Doppel- 

 bindungen enthalten ist, und daher die ersten zwei Atome mit 

 besonderer Leichtigkeit addiert werden. 



