G. O. Gaebel: Bestimmung ungesättigter Verbindungen. 89 



Ich versuchte auch, die Sorbinsäure auf ihr Jodadditions- 

 vermögen nach der v. H ü b l'schen Methode zu prüfen. Ich ver- 

 fuhr dabei wie mit einem trocknenden Oel, Heß also 18 Stunden 

 stehen. Die Substanzmenge betrug wieder 0,1 g. Die beiden blinden 

 Versuche gaben einen mittleren Thiosulfatwert von 59,41 ccm 

 %o Na^S^Oa. 



Die Bestimmung ließ sich jedoch nicht in der übhchen Weise 

 zu Ende führen, da beim Titrieren des nicht a})Sorbierten Jods, 

 nachdem etwa 38,6 ccm °/jo Na2S203 verbraucht worden waren, 

 die verschwundene Blaufärbung der Jodstärke zuerst fast augen- 

 bhcklich, dann etwas langsamer immer wieder auftrat. Es spaltete 

 sich offenbar ursprünglich angelagertes Jod bezw. Chlorjod 

 beim Titrieren wieder ab. Nach Verbrauch von etwa 40 ccm 

 °/io NagSgOg trat die Blaufärbung erst nach mehreren Minuten wieder 

 auf. Da einer Addition von 2 Atomen Jod durch Sorbinsäure für 

 0,1 g dieser Säure 17,85 ccm "/jq Jodlösung entsprechen, beim 

 Verbrauch von etwa 40 ccm "/jo NagS-jOg aber ungefähr so viel Jod 

 gebunden worden war, als etwa 19,4 ccm °/iq Jodlösung entspricht, 

 so ist die Sorbinsäure augenscheinhch nur befähigt zwei Atome 

 Jod unter den Versuchsbedingungen der v. H ü b l'schen Methode 

 stabil zu binden. Der ganze Vorgang steht mit der Thiel e'schen 

 Theorie der Partialvalenzen in gutem Einklang. 



P h e n y 1 p r o p i o 1 s ä u^r e, CeHjCi^C— COOK, Molekel- 

 gewicht 146,05. Im Anschluß an die zwei Doppelbindungen ent- 

 haltende Sorbinsäure untersuchte ich noch die Phenylpropiolsäure, 

 die eine dreifache Bindung besitzt. Nach I n g 1 e^) addiert bei 

 Anwendung der v. H ü b l'schen Methode o-Nitrophenylpropiol- 

 säure glatt 2 Atome Jod. Die Bromierung von Phenylpropiolsäure 

 nach der Bromidbromatmethode verläuft in völlig anderem Sinne. 



Das Präparat der Sammlung schmolz unscharf zwischen 

 110 — 120". Zuerst aus alkoholhaltigem, dann aus reinem Wasser 

 umkrystaUisiert und über Schwefelsäure im Vakuumexsikkator 

 getrocknet, schmolz es ziemhch scharf bei 134°. 



Die Bestimmungen -wurden mit je 0,12 g der Säure ausgeführt. 

 Zu den ersten drei Versuchen löste ich die Säure in 10 ccm Tetra- 

 chlorkohlenstoff. Lösung trat erst bei gelindem Erwärmen ein. 

 Beim vierten Versuch ^vurde sie in 10 ccm Wasser mit Hilfe einiger 

 Tropfen Natronlauge in Lösung gebracht. Unter der Annalime, 

 daß Phenylpropiolsäure 4 Atome Brom addiert, entsprechen 0,12 g 

 der Säure 32,9 ccm °/io Br. 



») Clieni. Centralbl. 1904, II, Ö08. 



