G. O. Gaebol: Bestiinmiing ung<'sättigter Verbindungen. 91 



Säurecharakter. Diese Scäure ähnelt in iinen äußeren und 

 Löshohkeitseigenschaften sehr ihrem Ausgangsprodukt. Sie bildet 

 aus Wasser unikrystalUsiert feine weiße Nädelclien und schmilzt 

 bei etua 128". Mit alkohohscher Kahlauge gekocht, spaltet sie 

 gleichfalls reichliche Mengen Brom ab. Brom scheint also teil- 

 weise wenigstens in der Seitenkette enthalten zu sein. 



Die Meitere l'nteisucliung dei- beiden aus Phenylpropiolsäure 

 (entstandenen Produkte soll noch erfolgen. 



Der 7Aveite Teil der vorliegenden Studie beabsichtigte in 

 erster Lniie einen Beitrag zur Kenntnis derjenigen Fälle zu liefern, 

 wo die Bromidbromatmethode zur quantitativen Bestimmung der 

 Additionsfähigkeit ungesättigter Verbindungen verwendbar ist, 

 die V. H ü b l'sche Jodadditionsmethode dagegen versagt, wie 

 dies bei gewissen Terpenen der Fall ist. In dieser Hinsicht zeigten 

 also Crotonsäure und Zimmtsäure ein positives Ergebnis. Der 

 glatte und (quantitative Verlauf der Bromaddition durch diese 

 Säuren berechtigt zu der Annahme, daß auch nocli andere un- 

 gesättigte Verbindungen quantitativen Bestimmungen durch 

 Bromierung zugänglich sein werden, bei denen die Jodierung nicht 

 anwendbar ist. Allerdings zeigt sich schon in den wenigen Ver- 

 suchen, daß, ebenso wie bei dem v. Hüb l'schen Verfahren und 

 den verwandten Methoden (W i j s, H a ]i u s, Waller)^), auch 

 bei der Bromidbromatmethode für die Ausführbarkeit der Be- 

 stimmung im Einzelfalle der Gesamtcharakter der zu bestimmenden 

 Substanz maßgebend ist, wenn aucli häufig für beide Metlioden 

 nicht im gleiclien Sinne. Auch hier spielen offenbar strukturelle 

 Eigentümlichkeiten, wie Vorhandensein und Lage stark negativer 

 Radikale (Fumarsäure, Maleinsäure mit zwei der Aethylenbindung 

 benachbarten Karboxylgruppen addieren nicht), Zahl der Doppel- 

 bindungen (Styracin addiert unvollkommen), sterische Verhältnisse 

 (Cinnamein addiert nur sehr -wenig) eine bedeutende Rolle. 



^) T n g 1 e 1. 0. 



