136 F. Kraft: Glykoside der Digitalisblätter. 



im Wasserbade gekocht, dann mit Wasser auf 50 g verdünnt, nach 

 einigen Stunden die Ausscheidung abfiltriert und der Lauge der 

 noch darin enthaltene Anteil mit Chloroform entzogen. 



Durch Lösen in 6 Teilen Alkohol und sorgfältigen Zusatz von 

 Wasser wurde das Digitoxigenin dann umkrystallisiert. 

 Hierbei konnte ich nur farblose Krystalle von einer Krystallforni 

 entdecken, dagegen gaben dieselben mit K i 1 i a n i'schem Reagens 

 zuerst Braunfärbung mit ziemlichem Stich ins Violette. Durch 

 weiteres Umkrystallisieren wurden dann kurze Bruchstücke von 

 derben Krystallen erhalten, welche bei 230° zu erweichen beginnen 

 und bei 236° geschmolzen sind. Eine Spur davon mit Kiliani- 

 schem Reagens übergössen, löst sich sofort; die Lösung färbt sich 

 langsam braun, nimmt dann vorübergehend leichten Violettstich 

 an und ist nach y_^ Stunde wieder rein braun in durchfallendem 

 Lichte, in auffallendem etwas trüb dunkelbraun. Die Farben- 

 reaktion des reinen Digitoxigenins dürfte rein braun sein 

 und die Beimengimg von violetten Nuancen dem Umstände zu- 

 zuschreiben sein, daß das Digitoxin immer noch eine Spur Gi talin 

 enthielt. 



Die vom Digitoxigenin abfiltrierte und auschloroformierte 

 Lösung heferte dann bei der übhchen Verarbeitung ca. 0,3 g Zucker- 

 sirup, aus dem sich Digitoxose herauskrystallisieren ließ. 

 Die Gewichtsmenge derselben beweist deutlich, daß sie nicht bloß 

 von einer Spur verunreinigenden Gitalins, sondern aus dem Digi- 

 toxin selbst entstanden sein muß. Durch die Hydrolyse bin ich also 

 zu demselben Resultate gelangt wie Kiliani, daß nämlich 

 das Digitoxin ein Glykosid ist. 



Dagegen fand ich bezüghch einiger Eigenschaften des 

 Digitoxins von Kiliani abweichende Resultate ; so erhielt 

 dieser nebst dem über 240° schmelzenden wasserfreien Glykoside 

 beim Umkrystallisieren aus verdünntem Alkohol noch ein bei 

 145 — 150° schmelzendes Hydrat. Ich konnte diesen Schmelzpunkt 

 nie beobachten, sondern bekam von reinem Digitoxin auch mit 

 verdünntem Alkohol nur die bei 246° schmelzenden Krystalle. Aus 

 dieser sowie anderen Angaben betreffend Farbenreaktion und Ver- 

 halten bei der Hydrolyse glaube ich den Schluß ziehen zu dürfen, 

 daß K i 1 i a n i 's Digitoxin noch nicht ganz rein war, sondern einen 

 ziemlichen Mitanteil des damals noch unbekannten Gitahns ent- 

 hielt. Auch aus dem Merck 'sehen Handelsdigitoxin 

 konnte ich regelmäßig nach meinem bei der Digitoxinreinigung 

 angegebenen Verfahren erhebhche Mengen von Anhydro- 



