286 E. Rupp u. S. Goy: Quecksilberoxycyanid. 



Die- Klärung der anscheinend komplizierten Reaktions- 

 verhältnisse ergab sich wiederum einfach dahin, daß die Reaktionen 

 des Oxy Cyanids mit Ammoniak und Ammon Verbindungen durchaus 

 identisch sind mit jenen eines Gemisches von Quecksilbercyanid 

 und gelbem Quecksilberoxj-d, das heißt die Quecksilbercyanid- 

 komponente bleibt unverändert, die basische Komponente liefert 

 die dem Quecksilberoxyd eigentümlichen nicht ganz einheitlichen 

 Verbindungen des Dimercuriammoniumhydroxyds bezw. Mercuri- 

 ammoniumoxj^ds. 



Hieraus ergibt sich, daß in cyanidhaltigen Oxycyanidlösungen 

 die allein der Oxydkomponente zugehörigen Mercuriammonfällungen 

 in verminderter Menge auftreten werden. Durch Vergleich ent- 

 sprechender Lösungs- bezw. Fällungsproben wird man also in einem 

 Oxycyanidpräparate einen größeren Cyanidzusatz qualitativ wohl 

 erkennen können. Ein sicheres Kriterium wird jedoch immer nur 

 die Titration bieten. Auch das von C h i b r e t angegebene Unter- 

 scheidungsmerkmal, daß reines Oxy Cyanid sich in Jodkaliumlösung 

 farblos, cyanidhaltiges dagegen mit gelblicher Farbe löst, ist kaum 

 verläßlich. Wohl ist das nach unseren Untersuchungen aus Oxy- 

 cyanid- und Jodkalium gebildete Quecksilberjodidcyanidcyankaliuni 

 ganz farblos in Vv^asser löslich, es läßt aber auch das aus Queck- 

 silbercyanid in Jodkalium entstehende Quecksilberjodidjodkalium 

 nur in ganz konzentrierter Lösung einen schwach gelblichen Farbton 

 erkennen. 



O X y y a n i d — C h 1 o r a m m o n : Eine Oxycj'anidlösung 

 1 = 10 wurde mit 1 g Salmiak versetzt. Der entstandene, farblose 

 und amorphe Xiederschlag wurde beim Trocknen hellgelb. Er war 

 cyanfrei, entwickelte mit Lauge Ammoniak, löste sich in Säuren nur 

 schwer auf und gab beim Glühen einen Quecksilberspiegel. In Jod- 

 kalium löst sich der Xiederschlag vinter vorübergehender Bräunung auf. 



Bei Ermittelung des Stickstoffgehalts nach Dumas lieferten 

 0,6523 g Substanz bei T. = 16,5° imdB. = 742mm 19,9 ccra = 3,53% N. 



0,4189 g Substanz lieferten 0,4329 g HgS = 89,98% Hg. Die 

 gefundenen Werte liegen zwischen denen der M i 1 1 o n'sohen Base 



0<:§f::>NH20H -1- H2O = 80,57% Hg, bzw. deren Chlorid 



TT er 



O-cItt^^'XHoCI = 85,57% Hg und dem Mercuriammoniximoxyd 



Xh|^^ = 94,72% Hg imd 3,32% X. 



Das Filtrat der Oxycyanid- Salmiakfällung lieferte beim Ein- 

 engen in reichlicher Menge Quecksilbercyanid. 0,3725 g desselben gaben 

 bei T. = 17,8° und B. = 748 mm 35,6 cem X = 11,08% N, berechnet 



11,1%. 



0,2587 g gaben 0,2389 g HgS = 79,62% Hg, berechnet 79,5%. 



