L. Rosenthaler u. K. T. Ström: Saponin. 297 



Sapogenin-Seinikarbazoii O24H34O4 . COH3N3. 



Darstellung analog dem Semikarbazon des Pro-Sapogenins. 

 Nadeln. Schmelzpunkt 259 — 260** (unter Zersetzung). Leichter in 

 Wasser löslich als das Semikarbazon des Pro-Sapogenins. 



0,2633 g Substanz ergaben 21,2 ccm N (t = 14,5 «, b = 758 mm) 

 = 9,43% N. Berechnet für C25H37O5N3 = 9,15% N. 



Oxydation des Sapogenins. 

 25 g des mit Kalilauge angeriebenen Sapogenins wurden bei 

 60 — 70 "^ allmählich mit kleinen Mengen fein zerriebenem Kalium- 

 permanganat versetzt. Der zuletzt vorhandene kleine Ueberschuß 

 von Permanganat wurde mit Wasserstoffperoxyd beseitigt und das 

 Filtratnach Zusatz von Phosphorsäure mit Wasserdämpfen destilliert. 

 Es gingen geringe Mengen der bereits oben erwähnten flüchtigen Säure 

 über. Die restierende Flüssigkeit Avurde ausgeäthert, der Rückstand 

 der ätherischen Lösung mit Chloroform aufgenommen und das darin 

 Lösliche durch sehr häufiges Umkrystallisieren aus Benzol und 

 (damit abwechselnd) Chloroform gereinigt. So wurde in nicht sehr 

 großer Ausbeute eine Säure erhalten, deren prozentische Zusammen- 

 setzung auf die Formel CqH^qO^ stimmte. 



0,2146 g Substanz: 0,3882 g CO. imd 0,1342 g HjO. 

 Berechnet für C6Hio04: Gefunden: 



C 49,28 48.95% 



H 6,90 6,95% 



Den Schmelzpunkt fanden wir zu 130 — 131", und wir waren 

 zunächst im Zweifel, ob wir die mal. symmetrische Dimethyl- 

 bernsteinsäure vor uns hatten, die nach den Literaturangaben bei 

 129*^ schmilzt oder die asymmetrische Säure, deren Schmelzpunkt 

 sehr verschieden, meist zwischen 138 und 142" gefunden wurde. 

 Nach S e m m 1 e r und E. W. Mayer besitzt die reine as. Di- 

 methylbemsteinsäure den Schmelzpimkt 132". 



Unter diesen Umständen war die krystallographische Unter- 

 suchung ausschlaggebend, über die uns Herr Dr. D ü r r f e 1 d 

 dankenswerterweise folgendes berichtet : 



Krj^stalle älmlich einem Rhomboeder mit schiefer Auslöschung. 

 Meist zeigt nur die eine Hälfte des Iviystalls deutliche Flächen, die 

 andere ist gerundet und ausgefasert, was mit den Angaben über die 

 Ausbildungsweise der Krystalle der as-Dimethylbenisteinsäure 

 stimmt. Ein Achsenbild war nicht sichtbar. 



Der wissenschaftlichen Gesellschaft zu Straßburg i. E. danke 

 ich auch an dieser Stelle gerne für den mir zur Unterstützung dieser 

 Arbeit gewährten Beitrag. L. Rosenthaler. 



